利用水泥添加劑技術(shù)生產(chǎn)綠色高性能水泥
綠色高性能水泥是水泥工業(yè)的發(fā)展方向。水泥工業(yè)實現(xiàn)“新型工業(yè)化”戰(zhàn)略目標(biāo),中心課題是資源、能源和環(huán)境保護(hù)問題,而關(guān)鍵是圍繞水泥工業(yè)“綠化”進(jìn)程,利用高新技術(shù)創(chuàng)建綠色高性能水泥,實現(xiàn)水泥工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。所謂綠色高性能,即在保證產(chǎn)品優(yōu)越性能的前提下,盡量降低不可再生自然資源、能源的消耗,減少對環(huán)境的污染,更多地利用工業(yè)廢渣和二次能源。利用添加劑技術(shù)生產(chǎn)綠色高性能水泥是一項切實可行的有效技術(shù)措施。
一、水泥工業(yè)對資源、能源的需求及其對環(huán)境的影響
1. 水泥工業(yè)對資源、能源的需求
根據(jù)目前石灰石和煤炭儲量及消耗量情況看,石灰石資源儲量約為450億噸,可開采利用的約為250億噸,每年耗用量若按7.5億噸計,服務(wù)年限不足40年,2003年度,消耗標(biāo)準(zhǔn)煤8700萬噸,占全年標(biāo)準(zhǔn)煤生產(chǎn)量的9%左右,而我國煤炭儲采比不足百年??梢姽?jié)約資源和能源勢在必行。生料速燒劑是節(jié)約資源和能源消耗的重要技術(shù)。
2. 水泥工業(yè)對環(huán)境的影響
根據(jù)目前技術(shù)經(jīng)濟狀況測算,生產(chǎn)1噸水泥熟料,需排放粉塵20kg,排放CO21000kg,排放SO20.24kg,排放NOx 0.15kg。
水泥工業(yè)是粉塵、CO2和SO2的排放大戶,其排放量分別為全國工業(yè)生產(chǎn)總排放量的27.10%、21.8%、4.85%。CO2 、SO2和NOx是造成地球溫室效應(yīng)和酸雨的有害氣體,要想盡一切辦法減少這類氣體的排放。
3. 水泥工業(yè)大量利用工業(yè)廢渣
水泥工業(yè)既有對環(huán)境造成污染的方面,同時又有大量利用工業(yè)廢渣變廢為寶的一面。由于環(huán)保和循環(huán)利用工業(yè)廢渣的雙重目的,工業(yè)廢渣的利用得到各國政府的高度重視。目前工業(yè)廢渣在水泥工業(yè)主要用于做水泥原料、水泥混合材料、水泥燃料和改性材料。利用工業(yè)廢渣的新技術(shù)、新設(shè)備、新方法、新政策相繼問世。特別是水泥工業(yè)烘干技術(shù),均化技術(shù),高細(xì)粉磨技術(shù)和水泥外加劑技術(shù)的發(fā)展,為大量利用工業(yè)廢渣,生產(chǎn)綠色高性能水泥提供了有效途徑。如山東宏藝科技有限公司生產(chǎn)的HY系列高效復(fù)合水泥添加劑,在不增加固定資產(chǎn)投資、不改變生產(chǎn)工藝的情況下,可使水泥中礦渣摻加量達(dá)50-80%,粉煤灰等工業(yè)廢渣摻加量達(dá)30-60%,生產(chǎn)綠色高性能水泥,同等情況工業(yè)廢渣摻加量提高50%以上,噸水泥可節(jié)約成本15元以上。如果我國水泥全部采用高效復(fù)合水泥添加劑,僅此一項每年可為國家創(chuàng)造100多億元經(jīng)濟效益,社會效益和環(huán)境效益顯著。添加劑技術(shù)是發(fā)展綠色高性能水泥的重要技術(shù)措施。
二、利用水泥添加劑技術(shù)生產(chǎn)綠色高性能水泥
(一) 利用生料速燒劑技術(shù)煅燒綠色高性能水泥熟料
生料速燒劑技術(shù)是在復(fù)合礦化劑基礎(chǔ)上發(fā)展起來的集礦化、助熔、雜化、助燃、速燒為一體的復(fù)合高效環(huán)保型礦化劑。其主要作用機理是:①降低反應(yīng)物質(zhì)點間的鍵能,提高化學(xué)反應(yīng)活性,強化SiO2和CaO的反應(yīng)能力。②促使液相提前出現(xiàn),增加液相量,降低液相粘度,降低燒成溫度。③促使早強礦物及C3S微晶形成,從而加速了硅酸鹽礦物的形成過程。④由于微量元素的固溶,提高了礦物中有缺陷的微晶數(shù)量,同時對C3S和β-C2S起穩(wěn)定作用。⑤提高煤炭燃燒速度和質(zhì)量,促使熟料在較低溫度下(1200-1300℃)快速燒成,由于熟料燒成時間短,減少了窯內(nèi)還原氣氛,使水泥熟料在煅燒時形成良性循環(huán),從而提高熟料產(chǎn)質(zhì)量,降低熟料熱耗。山東宏藝科技有限公司在此方面進(jìn)行了深入的研究,形成了針對立窯和回轉(zhuǎn)窯兩種窯型的生料速燒劑定型產(chǎn)品。在眾多水泥廠使用后取得了可喜的成果。大量生產(chǎn)實踐證明,使用生料速燒劑可提高熟料臺時產(chǎn)量10%以上,可降低標(biāo)準(zhǔn)煤耗10%以上,熟料強度提高10%以上,噸熟料成本降低10元以上。根據(jù)國內(nèi)外學(xué)者大量研究,生料速燒劑用于綠色高性能水泥熟料的生產(chǎn)一般分為兩個方面:一用于石灰石耗量少的低鈣熟料的生產(chǎn),以加速活性低鈣礦物的形成和穩(wěn)定,降低燒成熱耗;二是在傳統(tǒng)硅酸鹽水泥熟料基礎(chǔ)上,改善熟料性能或水化活性,從而提高水泥熟料的使用效率和混合材使用效果。
1.利用生料速燒劑技術(shù)煅燒低鈣綠色高性能硅酸鹽水泥熟料
由于熟料CaO含量低(一般<60%),煅燒溫度低(低于1300℃),熟料煅燒耗能和CO2排放將大幅度降低,另外還可大量采用低品位原料及工業(yè)廢渣。同時燒成溫度低也可使NOx、SO2的排放大幅度降低。自上世紀(jì)80年代以來研究最多比較成功的當(dāng)屬高貝利特硅酸鹽水泥(HBC),這種水泥熟料中C2S含量大于40%,噸熟料可節(jié)煤20-30%,并降低CO2排放量120-160kg。以這種水泥配制砼,可改善砼耐久性,降低砼溫升,提高砼工作性及外加劑使用效果,但這種水泥早期強度低,后期強度高,這種熟料需引入較多水化活性較高的鋁酸鹽、硫鋁酸鹽、氟鋁酸鹽或氯鋁酸鹽礦物,以利提高早期強度。生料速燒劑可引入上述早強礦物,又可起到穩(wěn)定β-C2S的作用,同時發(fā)揮提高產(chǎn)質(zhì)量,降低能耗保護(hù)環(huán)境的重要作用。在使用速燒劑生產(chǎn)的低鈣水泥熟料的同時使用水泥助磨增強劑可進(jìn)一步提高水泥強度。
2. 利用生料速燒劑技術(shù)煅燒高鈣綠色高性能硅酸鹽水泥熟料
我國水泥生產(chǎn)中42.5級以上水泥產(chǎn)量僅為水泥總量的20-30%。以至水泥砼行業(yè)水泥需求量大,砼資源綜合消耗大。所以提高熟料質(zhì)量,提高熟料和混合材利用效率是水泥行業(yè)的技術(shù)重點。熟料的礦物組成、結(jié)構(gòu)和晶體尺寸決定了水泥熟料質(zhì)量,而生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)熟料與配料方案,煅燒制度和添加劑應(yīng)用密切相關(guān)。國內(nèi)外大量研究證明,要提高水泥強度應(yīng)盡量提高硅酸鹽礦物(C3S+C2S)含量(≥73%),提高早強礦物C3A含量(9-13%),降低鐵鋁酸四鈣(C4AF)含量(<13%)。實踐證明高硅低鐵配料方案,是實現(xiàn)優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)的重要技術(shù)措施。許多企業(yè)嘗試高硅配料方案:KH=0.92-0.94,SM≥2.5,IM≥1.5。這一方案可燒出質(zhì)量相當(dāng)高的熟料:C3S+C2S≥73%,f-CaO≤2%,3天強度≥43MPa,28天強度≥65MPa,而且熟料產(chǎn)量高,易磨性好。因高硅低鐵方案易燒性差,所以需生料速燒劑技術(shù)配合。
?。ǘ├酶咝?fù)合水泥功能添加劑技術(shù)生產(chǎn)綠色高性能水泥
高效復(fù)合水泥添加劑是集助磨、增強、改善性能、降低成本為一體的高科技產(chǎn)品,是生產(chǎn)綠色高性能水泥的重要技術(shù)措施。其作用原理是:通過助磨功能提高磨機產(chǎn)量,提高比表面積,從而提高水泥強度。水泥增強劑的增強功能主要是添加劑中的化學(xué)物質(zhì)與水泥及混合材中的鈣、硅、鋁等進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)形成有助水泥增強的水化產(chǎn)物,同時造成水泥中氧化物的晶格缺陷,提高其反應(yīng)活性。應(yīng)用高效復(fù)合水泥功能添加劑技術(shù)在不增加固定資產(chǎn)投資,不改變生產(chǎn)工藝的情況下,達(dá)到提高水泥產(chǎn)質(zhì)量、降低成本、生產(chǎn)綠色高性能環(huán)保水泥的目的。HY系列高效復(fù)合水泥功能添加劑是獲得國家發(fā)明專利、得到國家科技部中小企業(yè)創(chuàng)新基金無償支持的項目、國家火炬計劃項目和國家級重點新產(chǎn)品。下面以國家級高新技術(shù)企業(yè)山東宏藝科技有限公司研制開發(fā)、生產(chǎn)的強力牌HY系列高效復(fù)合水泥添加劑為例,闡述利用高效復(fù)合水泥添加劑技術(shù),生產(chǎn)綠色環(huán)保水泥的技術(shù)方案。
1. 生產(chǎn)高強度水泥
其方法是熟料加30-70%礦渣,加高效復(fù)合水泥增強型添加劑,適量石膏,經(jīng)高細(xì)粉磨。比表面積達(dá)到400m2/kg以上,生產(chǎn)水泥28天強度可超過其熟料強度。同等情況下與不摻添加劑的水泥相比可提高一個標(biāo)號。
2.生產(chǎn)低堿低熱水泥
一般情況下熟料中堿的含量是一定的,用高效復(fù)合水泥添加劑技術(shù)高摻量低堿礦渣或低堿粉煤灰,控制最終水泥堿含量達(dá)標(biāo)即可。如低堿礦渣水泥、低堿粉煤灰水泥、低堿復(fù)合水泥。同時可生產(chǎn)低熱水泥,如低熱礦渣水泥、低熱粉煤灰水泥、低熱復(fù)合水泥或低熱低堿礦渣水泥、低熱低堿粉煤灰水泥、低熱低堿復(fù)合水泥。
3. 生產(chǎn)高抗硫酸鹽水泥
利用高效復(fù)合水泥添加劑技術(shù)大摻量礦渣(60-70%),適量石膏,高細(xì)粉磨,即可制得符合標(biāo)準(zhǔn)要求的高抗硫酸鹽水泥。
4. 生產(chǎn)綠色環(huán)保型水泥
大量利用工業(yè)廢渣,不僅降低了水泥生產(chǎn)成本,而且有效地改善了水泥的性能,增加了水泥的耐久性。
5. 改善水泥的性能
使用高效復(fù)合水泥添加劑后大幅度地增加了混合材摻量,更有效地消除了熟料中f-CaO,使水泥的干縮性、抗凍融性、抗?jié)B性、抗碳化能力、抗侵蝕能力、水泥顏色等方面得到了較大改善。
6. 利用緩凝型高效復(fù)合水泥添加劑生產(chǎn)緩凝水泥或超緩凝水泥
高速公路建設(shè)、大體積砼建設(shè)都需緩凝或超緩凝水泥,用緩凝型高效復(fù)合水泥添加劑可簡單地生產(chǎn)上述水泥。
7. 生產(chǎn)其它特種水泥
用硅酸鹽熟料、鋁酸鹽熟料或者硫鋁酸鹽熟料加添加劑生產(chǎn)特種水泥的方法無疑是方便易行、成本較低的方法。例如用硅酸鹽水泥熟料加膨脹劑生產(chǎn)膨脹水泥或自應(yīng)力水泥;用硅酸鹽水泥加速凝劑生產(chǎn)初凝在3分鐘之內(nèi)、終凝在10分鐘之內(nèi)的速凝水泥,用于噴射混凝土;用硫鋁熟料加促凝早強劑生產(chǎn)特快硬水泥,用于掄修快建等。
8. 生產(chǎn)高活性摻合料
將工業(yè)廢渣或礦物材料烘干后,加入具有激發(fā)性能的高效復(fù)合水泥添加劑,經(jīng)高細(xì)粉磨即可生產(chǎn)高活性摻合料。
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