我國北方地區(qū)冬春季節(jié)水泥長期貯存的探討
我國北方地區(qū)霜凍期一般較長,如神東水泥廠所在區(qū)長達(dá)4個(gè)月,施工部門大多在0℃以下就停止戶外施工,使水泥用量銳減,市場價(jià)格下降,水泥銷售極為困難。多數(shù)企業(yè)不得不因水泥滯銷而停產(chǎn),年生產(chǎn)僅為9~10個(gè)月,生產(chǎn)能力只能發(fā)揮75%~85%左右。但到施工黃金季節(jié)(每年4~10月份),企業(yè)開足馬力也難以滿足市場需求,水泥價(jià)格要比冬季高50~60元/t。因此,在冬季較多地貯存些水泥是充分發(fā)揮企業(yè)生產(chǎn)能力,平衡水泥淡季與旺季的供求矛盾,提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的有效措施。
但是,過去絕大多數(shù)水泥技術(shù)資料、論文都認(rèn)為水泥強(qiáng)度會(huì)隨著貯存時(shí)間的延長而明顯下降。下降的幅度說法不一,有的資料〔1〕認(rèn)為:用4層紙袋封存水泥試樣15d后,28d抗壓強(qiáng)度下降約10%左右,用普通塑料袋(聚氯乙烯塑料制品)存放1個(gè)月,其抗壓強(qiáng)度下降12%;也有資料〔2〕認(rèn)為:普通水泥存放3個(gè)月活性下降約20%,存放半年下降約30%,存放1年下降約40%。受此影響,水泥廠一般都不長時(shí)間存放水泥,存放最多不超過1個(gè)月。但神東水泥廠幾年來冬貯水泥實(shí)踐證實(shí),在我國北方的冬春季節(jié)貯存3~6個(gè)月,強(qiáng)度無明顯下降,有的還有不同程度升高,尤其3d抗壓強(qiáng)度升高最為顯著。文獻(xiàn)〔3〕也證實(shí)了這一點(diǎn)。本文針對(duì)北方地區(qū)冬貯水泥的特點(diǎn),總結(jié)神東水泥廠經(jīng)驗(yàn),對(duì)冬貯中有關(guān)問題進(jìn)行試驗(yàn)和研究,對(duì)冬貯水泥強(qiáng)度變化原因進(jìn)行了初步探討。
1 不同存放條件下水泥物理性能的變化
1.1 在相對(duì)密封條件下散裝水泥變化情況
1.1.1 在密封筒中長期貯存
封存樣可以說是水泥比較理想的密封環(huán)境,通過2組封存樣與封存6個(gè)月后水泥強(qiáng)度進(jìn)行對(duì)比看出,水泥強(qiáng)度均無明顯降低,有些強(qiáng)度還有不同程度提高,尤其3d抗壓強(qiáng)度平均升高20%左右,見表1。
編號(hào) | 成型日期 | 凝結(jié)時(shí)間/(h:min) | 安定性 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | |||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
初凝 | 終凝 | 3d | 28d | 3d | 28d | |||
237-0 | 1998.12.2 | 2:40 | 4:05 | 松 | 5.29 | 7.80 | 25.08 | 53.40 |
237-6 | 1999.6.1 | 2:28 | 3:58 | 合格 | 5.47 | 8.15 | 30.81 | 51.15 |
237-0/237-6 | 100/92.5 | 100/97.1 | 100/103 | 100/104 | 100/123 | 100/96 | ||
251-0 | 1998.12.17 | 裂 | 5.43 | 7.40 | 25.40 | 49.10 | ||
251-6 | 1999.6.1 | 合格 | 5.42 | 8.57 | 30.17 | 54.28 | ||
251-0/251-6 | 100/100 | 100/116 | 100/119 | 100/111 |
1.1.2 在圓庫內(nèi)長期貯存
圓庫內(nèi)散裝水泥除庫中最上層與不流動(dòng)大氣接觸較多外,其余均可視為在密封條件較好情況下貯存。將入庫水泥與在圓庫內(nèi)貯存3個(gè)月的水泥進(jìn)行強(qiáng)度比較看出,水泥在圓庫內(nèi)強(qiáng)度變化同封存樣基本相同,結(jié)果見表2。
成型時(shí)間 | 凝結(jié)時(shí)間/(h:min) | 安定性 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | 備注 | |||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
初凝 | 終凝 | 3d | 28d | 3d | 28d | |||
1998.12.26 | 2:42 | 4:17 | 曲 | 5.26 | 7.87 | 25.71 | 48.2 | 入庫樣品 |
1999.3.12 | 2:57 | 4:58 | 合格 | 5.04 | 7.98 | 26.57 | 51.77 | 出庫樣品 |
入庫/出庫 | 100/109 | 100/116 | 100/96 | 100/101 | 100/103 | 100/107 |
注:入庫樣品為3個(gè)人庫編號(hào)平均值;出庫樣品為包裝該庫3個(gè)編號(hào)平均值。
有資料介紹,水泥凝結(jié)時(shí)間與空氣中CO2濃度有關(guān)。從表1、2中看出凝結(jié)有快、有慢,本文不再探討。
結(jié)論一:散裝水泥在密封條件相對(duì)較好情況下長期貯存,水泥強(qiáng)度無明顯降低,多數(shù)齡期還有不同程度提高,尤其3d抗壓強(qiáng)度升高概率與幅度最大。
1.2 袋裝水泥不同存放條件下物理性能變化
1.2.1 成品庫房內(nèi)長期貯存
試驗(yàn)條件:包裝袋為單層聚氯乙烯編織袋;成品庫房為兩側(cè)敞開式庫房,水泥垛上無遮蓋物,庫內(nèi)通風(fēng)狀況良好。
成品庫中長期存放袋裝水泥的物理性能變化見表3。長期存放水泥質(zhì)檢部門抽檢結(jié)果見表4。
編號(hào) | 成型日期 | 安定性 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | 備注 | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|
3d | 28d | 3d | 28d | ||||
230-0 | 1998.11.28 | 合格 | 5.16 | 8.11 | 24.12 | 52.06 | 封存樣 |
230-3 | 1999.3.16 | 合格 | 5.37 | 7.87 | 27.40 | 50.20 | 垛內(nèi)樣 |
230-0/230-3 | 100/104 | 100/97 | 100/114 | 100/97 | |||
238-0 | 1998.12.3 | 松 | 5.40 | 7.20 | 27.06 | 54.80 | 封存樣 |
238-3 | 1999.3.19 | 合格 | 5.30 | 8.08 | 28.10 | 54.43 | 垛內(nèi)樣 |
238-0/238-3 | 100/98 | 100/112 | 100/104 | 100/99 | |||
255-0 | 1998.12.19 | 裂 | 4.71 | 7.1 | 23.69 | 45.30 | 封存樣 |
255-5 | 1999.5.27 | 合格 | 5.48 | 8.03 | 29.83 | 53.16 | 垛內(nèi)樣 |
255-0/255-5 | 100/116 | 100/113 | 100/126 | 100/117 |
編號(hào) | 成型日期 | 安定性 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | 備注 | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|
3d | 28d | 3d | 28d | ||||
246-0 | 1998.12.12 | 彎 | 5.48 | 8.30 | 26.05 | 53.80 | 本廠封存樣 |
246-3 | 1999.3.25 | 合格 | 5.72 | 8.07 | 29.03 | 53.16 | 現(xiàn)場3個(gè)月后復(fù)檢 |
246-抽 | 1999.3.29 | 合格 | 5.35 | 8.65 | 29.40 | 55.20 | 質(zhì)檢站現(xiàn)場抽樣 |
246-0/246-3 | 100/104 | 100/97 | 100/111 | 100/99 | |||
246-0/246-抽 | 100/98 | 100/104 | 100/113 | 100/103 | |||
2-25 | 2.25 | 不合格 | 4.4 | 7.2 | 21.7 | 50.6 | 牡丹江水泥廠〔3〕 |
3個(gè)月后復(fù)檢 | 5.21 | 合格 | 5.1 | 7.8 | 25.0 | 50.2 | 牡丹江水泥廠 |
2-25/復(fù)檢 | 100/116 | 100/108 | 100/115 | 100/99 |
袋裝水泥在成品庫內(nèi)長期貯存,水泥強(qiáng)度均無明顯下降,多數(shù)齡期強(qiáng)度有所增長,質(zhì)檢部門抽查結(jié)果和牡丹江水泥廠試驗(yàn)的結(jié)果驗(yàn)證了以上結(jié)論。從表3中還可以發(fā)現(xiàn)長期貯存水泥強(qiáng)度增長與水泥安定性有關(guān),即安定性愈差的水泥,隨貯存時(shí)間的延長,強(qiáng)度增長的概率和幅度也增大。
1.2.2 露天長期貯存
試驗(yàn)條件:包裝袋同上。
袋裝水泥露天,高于地面80cm水泥平臺(tái)存放,蓬布遮蓋。
袋裝水泥露天長期貯存,強(qiáng)度無明顯降低,與成品庫內(nèi)存放效果基本相同。需要指出的是:由于雨淋,該編號(hào)5%左右水泥袋結(jié)為硬塊,然而垛內(nèi)未硬結(jié)的袋裝水泥強(qiáng)度依然沒有降低,多數(shù)還有所增長(見表5中編號(hào)258-5)。
編號(hào) | 成型日期 | 安定性 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | 備注 | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|
3d | 28d | 3d | 28d | ||||
258-0 | 1998.12.21 | 潰 | 5.31 | 8.10 | 29.99 | 48.4 | 封存樣 |
258-3 | 1999.3.4 | 松 | 5.11 | 7.45 | 24.47 | 49.9 | 垛表層樣 |
258-5 | 1999.5.30 | 合格 | 5.77 | 8.11 | 30.48 | 51.93 | 垛內(nèi)樣 |
258-0/258-3 | 100/96 | 100/92 | 100/82 | 100/103 | |||
258-0/258-5 | 100/107 | 100/100 | 100/102 | 100/107 |
結(jié)論二:1)袋裝水泥庫房內(nèi)長期貯存與露天長期貯存其貯存效果基本一樣,水泥強(qiáng)度均無明顯下降,多數(shù)有所增長。
2)水泥長期貯存強(qiáng)度增長概率和幅度與水泥安定性有一定相關(guān)關(guān)系。
1.3 水泥強(qiáng)度與接觸大氣程度的關(guān)系
1.3.1 袋裝水泥在成品垛不同位置上強(qiáng)度變化
我們?cè)陂L期冬貯水泥實(shí)踐中發(fā)現(xiàn):無論是庫房還是露天存放,水泥垛最表層水泥與垛內(nèi)水泥強(qiáng)度差別甚大,垛第二層與垛內(nèi)差別就不大了(見表6)。我們認(rèn)為,垛表層水泥強(qiáng)度降低原因是接觸大氣流動(dòng)空氣最多,吸收空氣中水分進(jìn)行水化的概率最大,故強(qiáng)度有所降低。垛內(nèi)水泥接觸空氣面積較少,而且是相對(duì)不流動(dòng)的空氣,吸收空氣中水蒸氣進(jìn)行水化可能性較小,所以強(qiáng)度值較高。
編號(hào) | 成型時(shí)期 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | ||
---|---|---|---|---|---|
3d | 28d | 3d | 28d | ||
230-表層 | 1999.3.7 | 4.25 | 7.91 | 19.59 | 49.41 |
230-垛內(nèi) | 1999.3.17 | 5.37 | 7.87 | 27.40 | 50.20 |
表層/垛內(nèi) | 100/126 | 100/99 | 100/139 | 100/102 | |
238-表層 | 1999.3.7 | 4.93 | 8.00 | 25.59 | 51.30 |
238-垛內(nèi) | 1999.3.19 | 5.30 | 8.08 | 28.10 | 54.43 |
表層/垛內(nèi) | 100/108 | 100/101 | 100/110 | 100/106 |
1.3.2 垛最表層水泥袋中不同位置水泥強(qiáng)度變化
為探究最表層袋裝水泥袋內(nèi)不同位置強(qiáng)度值的變化,我們按照接觸大氣程度,對(duì)袋內(nèi)水泥進(jìn)行分類強(qiáng)度試驗(yàn)。
試驗(yàn)方法:抽取10袋存放期3個(gè)月以上,垛最表層水泥,按照接觸大氣程度進(jìn)行分組強(qiáng)度試驗(yàn)。分組方法見表7和圖1。
編號(hào) | 存放時(shí)間 | 取樣位置 | 抗折強(qiáng)度/MPa | 抗壓強(qiáng)度/MPa | ||
3d | 28d | 3d | 28d | |||
D0 | 包裝時(shí) | 密封樣 | 5.40 | 7.91 | 25.21 | 54.87 |
D1 | 3個(gè)月 | 接觸大氣最多袋表皮樣 | 4.73 | 8.02 | 23.64 | 49.50 |
D2 | 3個(gè)月 | 接觸大氣袋頭樣 | 5.10 | 8.37 | 24.96 | 52.36 |
D3 | 3個(gè)月 | 不接觸大氣袋中心樣 | 5.09 | 8.36 | 26.60 | 53.70 |
D4 | 3個(gè)月 | D1~D310袋混合樣 | 5.14 | 7.92 | 26.18 | 53.67 |
圖1 袋內(nèi)水泥取樣位置示意圖
(陰影為直接接觸大氣部位,即取樣部位)
從表7可以看出,袋內(nèi)水泥強(qiáng)度的高低與大氣接觸面積呈負(fù)相關(guān)。D1接觸面積最多,強(qiáng)度下降幅度也最大;D2次之;D3袋中心樣不直接接觸空氣,強(qiáng)度值與密封樣基本持平,3d強(qiáng)度還有所升高。需要指出一點(diǎn),10袋樣品混合在一起,水泥強(qiáng)度與封存樣相比卻無明顯降低。說明由于水泥是粉狀物料,對(duì)空氣流動(dòng)阻力較大,空氣中水蒸氣僅能與袋裝水泥中表層化合,難以再往里滲透,所以袋水泥中因水化強(qiáng)度降低水泥所占比例很少,故混合樣強(qiáng)度無明顯下降。
結(jié)論三:1)水泥長期貯存強(qiáng)度下降與大氣直接接觸程度有關(guān)。對(duì)每垛水泥來說,最外層水泥比垛內(nèi)水泥強(qiáng)度要低;具體到每袋水泥來說,直接接觸流動(dòng)空氣表層水泥比袋中心強(qiáng)度要低。
2)裝袋水泥水化僅發(fā)生在袋表層水泥中,所占比例很少,整袋水泥平均強(qiáng)度無明顯下降。
2 水泥強(qiáng)度變化原因探析
2.1 水泥強(qiáng)度下降的原因
水泥長期貯存強(qiáng)度會(huì)下降主要因?yàn)樗嗍腔钚晕镔|(zhì),水泥細(xì)粉與空氣中水蒸氣和CO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所造成。反應(yīng)在水泥顆粒表面薄薄一層進(jìn)行,顆粒中未水化的大部分被已水化的部分包裹,發(fā)揮不了作用,從而造成強(qiáng)度損失。反應(yīng)雖然較慢,但由于長時(shí)間持續(xù)不斷進(jìn)行也會(huì)發(fā)生量變到質(zhì)變的過程。據(jù)此,可把影響長期貯存水泥強(qiáng)度下降因素分為二大類,一是對(duì)水泥本身來說:水泥礦物組成、細(xì)度和水分。二是水泥貯存環(huán)境:空氣含水量、環(huán)境溫度、空氣流動(dòng)度、水泥與空氣接觸的面積和貯存時(shí)間等。通過本文試驗(yàn),我們認(rèn)為影響水泥長期貯存強(qiáng)度降低的首要因素是空氣濕度、溫度和流動(dòng)度。其次是水泥與大氣直接接觸的程度。北方地區(qū)冬春長期貯存水泥強(qiáng)度無明顯下降主要是氣溫較低,空氣干燥,為減少水泥水化提供有利條件,見表8。
月份 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
平均溫度/℃ | -9 | 0.1 | 4.5 | 15.6 | 16.7 | 23.0 | 24.1 | 22.2 | 19.8 | 11.0 | 4.3 | -2.9 |
降水量/ml | 5.4 | 2.1 | 18.4 | 44.4 | 59.2 | 91.5 | 117.9 | 60.0 | 51.8 | 27.6 | 0 | 0.9 |
相對(duì)濕度/% | 53 | 51 | 46 | 47 | 53 | 45 | 65 | 62 | 53 | 56 | 38 | 44 |
2.2 我國北方地區(qū)冬貯水泥強(qiáng)度升高原因
我國北方地區(qū)冬春季節(jié)水泥長期貯存強(qiáng)度不但不下降,反而有所升高的原因,至今還在探索之中。本文認(rèn)為水泥中fCaO在長貯中得到充分消解,大大減少了fCaO水化時(shí)體積膨脹對(duì)強(qiáng)度的不利影響,尤其對(duì)fCaO膨脹比較敏感的早期強(qiáng)度效果最為顯著,故3d抗壓強(qiáng)度增長幅度最大(見本文結(jié)論二)。
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