利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒工業(yè)有毒有害廢棄物
有害廢棄物管理是一個全球性的環(huán)境問題。目前,我國有害廢棄物的年產(chǎn)生量約3000萬t,約占工業(yè)固體廢棄物年產(chǎn)生量的3%~5%。但我國至今仍未建立起廢棄物最小量化管理制度,至今沒有一個有害廢棄物區(qū)域性集中焚燒廠。目前僅在深圳建有1座符合安全標準的有害廢棄物填埋場(1995年建成),但處理量僅有2萬t。因此,有害廢棄物處置和處理矛盾突出、問題嚴峻。為此《中國二十一世紀議程》中已經(jīng)強調(diào)“重點開發(fā)研究有害廢棄物風險評價技術(shù)、含重金屬及廢料回收利用技術(shù),以及區(qū)域性集中式有害廢棄物安全填埋場和焚燒廠的工程建設技術(shù)”(19.15.b)。本文就工業(yè)有害廢棄物焚燒條件和利用水泥廠回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)進行焚燒作一分析探討。
1.工業(yè)有害廢棄物焚燒條件
焚燒有害廢棄物是目前國際上最有效的處置方法,但其技術(shù)要求通常高于其它的處理措施,具體表現(xiàn)在以下幾方面。——對強酸、強堿等廢棄物,在焚燒前必須進行預處理;對焚燒處理后的廢渣,不得排放、不能形成二次污染。
——處理過程的技術(shù)要求高。
(1)焚燒溫度高。一般碳氫廢棄物的焚燒溫度要求900℃~1100℃,對難于處理的廢棄物則要達1200℃~1400℃。
(2)反應應充分。要求被焚燒的廢棄物在爐內(nèi)滯留時間要長,應達20~30min;廢氣在高溫區(qū)滯留時間應≥2s;要求過??諝饬看?,爐內(nèi)應有湍急氣流使廢棄物能被充分焚燒,反應完全。
(3)廢棄物經(jīng)高溫焚燒后,必須進行快速冷卻。因為若采用緩冷,在200℃~300℃溫度段易形成二堊英而產(chǎn)生環(huán)境污染。廢氣中二堊英及粉塵排放標準見表1。
表1 焚燒系統(tǒng)的廢氣排放標準(標況下)
國家 |
二堊英的排放量(ng/m3) |
粉塵排放量(mg/m3) |
美國 |
0.12(煙氣含氧7%) |
<7 |
歐洲 |
0.10(煙氣含氧11%) |
<5 |
中國 |
0.50(報批稿) |
<80(報批稿) |
(4)粉塵排放要求嚴。此外,整個焚燒系統(tǒng)必須負壓操作。
2.水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒工業(yè)有害廢棄物的優(yōu)勢和應用概況
有害廢棄物的焚燒可采用兩種技術(shù):一是建造專業(yè)焚燒爐,二是利用水泥廠回轉(zhuǎn)窯。隨著技術(shù)和研究的不斷提高和深入,后者在經(jīng)濟性、防止二次污染、廢物無害化處理的徹底性等多方面均顯示出越來越大的優(yōu)勢。首先,水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)溫度高,煙氣和物料溫度最高分別達到1750℃和1450℃,而焚燒爐內(nèi)煙氣和物料溫度最高只能達到1200℃和850℃;其次,水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)煙氣滯留時間長,其中煙氣溫度高于1100℃就達4s以上,且窯內(nèi)物料不斷懸浮、翻滾,高溫煙氣湍流激烈,有利于有害廢棄物的完全焚燒,而焚燒爐中煙氣溫度高于1100℃僅2s。此外,有害廢棄物中可燃部分可作為熟料燒成用燃料,經(jīng)充分燃燒分解為無害氣體;煙氣中有害粉塵經(jīng)回轉(zhuǎn)窯窯尾收塵器處理可以達到安全排放;焚燒殘渣參與熟料形成的固相液相反應,成為熟料礦物組成而被固定在熟料礦相中。實際上,利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒處理有害廢棄物在國際上已有大量實踐。值得借鑒的是,歐美等國將多種有害廢棄物稱為“二次燃料”,水泥廠利用“二次燃料”煅燒水泥熟料可節(jié)約天然能源并降低CO2的排放量。這種提法比水泥廠焚燒有害廢棄物積極主動。作者認為:如果考慮到原材料的替代作用,則可從更高層次來認識“利用水泥廠回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)焚燒工業(yè)有害廢棄物”,它實際上是“環(huán)境保護—資源綜合利用”的綜合項目,這比“二次燃料”的提法更為積極主動。
1997年聯(lián)邦德國水泥工業(yè)使用“二次燃料”占15.8%,2000年提高到30%。這里的“二次燃料”包括了塑料、有毒廢棄物、廢舊輪胎、廢油等。利用1t廢油或1t廢塑料,可節(jié)約能源分別為2600MJ和13600MJ,并可減少CO2排放量分別為1740kg和2330kg;而廢氣中有機組分的排放量并不高于石化類燃料,且重金屬的排放量也并不嚴重。因為“二次燃料”的喂料量是可控的,其殘渣被固熔在熟料礦相中,但必須限制含揮發(fā)性物質(zhì)(如水銀)廢棄物的利用。使用“二次燃料”時對排放量的要求列于表2。
表2 水泥廠使用二次燃料排放限量
污染物名稱 |
總排放限量(mg/m3) |
粉塵 |
<30 |
HCl |
<10 |
HF |
<1 |
Nox |
<800 |
Cd+Tl |
<0.05 |
Hg |
<0.05 |
∑(Sb,As,Pb,Cr,Co,Cu,Mn,Ni,V) |
<0.5 |
二堊英和呋喃/(ng/m3) |
<0.5×10(-6) |
SO2 |
<50 |
有機碳 |
<10 |
除了聯(lián)邦德國外,美國、日本、瑞典、瑞士等國也有多家水泥企業(yè)使用“二次燃料”(有害廢棄物)進行水泥生產(chǎn)。其中,最長的已有20多年的使用歷史,并已形成了社會化處理系統(tǒng)。如美國、加拿大在1989年就至少有140家水泥廠、輕質(zhì)材料廠和石灰廠使用“二次燃料”,節(jié)能比例從5%到50%。目前我國上海、北京等地水泥廠也已開展這項工作。
3.北京市有害廢棄物分類
近十年來,北京市有害廢棄物的年產(chǎn)生量維持在25.5~36.5萬t水平,約占工業(yè)固體廢棄物產(chǎn)生總量的3%~4%。這些危險廢棄物的種類多、變化快,形態(tài)、成分復雜,危險特性各異,其產(chǎn)生源分散,且產(chǎn)生與排放方式又多種多樣。根據(jù)工業(yè)有害廢棄物的特性,通常采用焚燒、填埋和生化技術(shù)這三種處理措施。即:對含有熱值的有機廢棄物(包括固體、液體和半固體狀污泥),可采用焚燒處理法;對主要含重金屬的工業(yè)廢棄渣,因其不含或僅含微量有機物,若采用焚燒處理,既需消耗燃料又不能達到減容減量的焚燒目的,故通常采用先固化后填埋的處置措施;而對于有毒的水溶液,則通常采用生物處理方法。
采用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒有害廢棄物,則根據(jù)其在水泥生產(chǎn)中的作用,可將有害廢棄物分成
以下三類:
第一類:用作二次燃料。對于含有熱值的有機廢棄物,包括固體、液體和半固體狀污泥,可作為水泥窯的“二次燃料”;
第二類:用作水泥生產(chǎn)原料。對于主要含重金屬的各種廢棄渣,盡管其不含或少含可燃物質(zhì),但可作為水泥生產(chǎn)原料來處理利用;而對于鹵素含量高的有機化合物和含鎂、堿、硫、磷等的廢棄物,由于其對水泥燒成工藝或水泥性能有一定影響,應該嚴格控制其焚燒喂入量。
第三類:對如含汞廢棄料等,則不宜入窯焚燒。
據(jù)上可將北京市工業(yè)有害廢棄物分類列于表3。
表3 北京市工業(yè)有害廢棄物分類(根據(jù)水泥工業(yè)特點分類)
第一類:用作二次燃料 | |
1.染料涂料類 | 北京印刷廠油墨渣(固態(tài)和半固態(tài));北京輕型汽車公司的廢噴漆渣和廢電泳漆渣;北內(nèi)鍛造公司廢油漆渣;北京吉普汽車有限公司廢油漆渣。 |
2.醫(yī)藥廢物 | 北京第二制藥廠煙酸廢炭、異煙肼廢炭和甲壬酮高沸物;北京制藥廠制藥母液。 |
3.有機樹脂類 | 紅獅涂料公司樹脂廢渣;北京化工二廠有機硅廢渣和二氯乙烷殘液;北京輕型汽車公司的廢瀝青渣。 |
4.有機樹脂類 | 北京東方羅門哈斯有限公司的壓敏焦渣和丙烯酸樹脂渣。 |
5.廢乳化液 | 北內(nèi)集團廢乳化液;北京吉普汽車有限公司廢乳化液;北京天偉油嘴油泵有限公司廢乳化液。 |
6.廢礦物油 | 北內(nèi)集團廢礦物油;北京天偉油嘴油泵有限公司廢礦。 |
7.熱處理含氰類廢物 | 北內(nèi)鍛造公司熱處理渣。 |
8.廢鹵化物有機溶劑 | 北京天偉油嘴油泵有限公司三氯乙烯廢液。 |
第二類:用作水泥原料 | |
含銅廢物 | 北京冶煉廠銅渣;北京吉普汽車有限公司廢銅渣。 |
含鋅廢物 | 北京冶煉廠鋅渣;北京吉普汽車有限公司鍍鋅污泥。 |
表面處理廢物 | 北京天偉油嘴油泵有限公司電鍍污泥;北京天偉油嘴油泵有限公司亞硝酸鈉熱處理渣。 |
含鋇、氯廢物 | 北京天偉油嘴油泵有限公司氯化鋇熱處理渣。 |
醫(yī)藥廢物 | 北京第二制藥廠氯化鈉渣。 |
北京電池廠中和泥和北京化工二廠鹽泥;北京冶煉廠鋁渣。 |
4.我國開展此項工作面臨的問題及對策
充分利用我國大量的水泥生產(chǎn)回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)來處理有毒有害廢棄物是一條切實可行的、先進的、符合我國國情的技術(shù)途徑,可實現(xiàn)廢棄物轉(zhuǎn)移、資源利用、環(huán)境零污染,社會效益凸現(xiàn),并可有利于相關(guān)行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。雖然在美國及歐洲等發(fā)達國家利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒處理有害廢棄物是一項較成熟可行的技術(shù),而且已形成了從收集、運輸、貯存、配置、使用、監(jiān)測等全過程管理監(jiān)控社會化系統(tǒng),有相應的環(huán)保法規(guī)及應用于水泥生產(chǎn)的技術(shù)要求。但在我國這方面的工作還僅僅是開始。因此要推廣這一技術(shù),國家和企業(yè)都應高度重視,并輔以配套的政策,加大相關(guān)的技術(shù)研究和開發(fā)。首先,在宏觀政策上,應有完善的相關(guān)政策和法規(guī);應給予處理有毒有害廢棄物水泥生產(chǎn)企業(yè)明確的稅收減免政策;應扶持廢棄物的管理服務系統(tǒng)建設。
其次,對水泥生產(chǎn)企業(yè)來講,雖處理有毒有害廢棄物可以獲得直接的經(jīng)濟效益,可以減少能源和資源的消耗,但首先其粉塵排放應達標,然后才能處理有毒有害廢棄物,以免二次污染。另外,目前的水泥企業(yè)還缺少相關(guān)的技術(shù)與裝備,缺少相應的生產(chǎn)操作和管理經(jīng)驗。
第三,必須加強對水泥窯焚燒有毒廢棄物的生產(chǎn)可靠性和使用安全性的科學研究。前者包括處理種類和處理量對水泥熟料燒成的影響研究;后者包括對于進入水泥體系的重金屬元素,在各種各樣的使用條件下,在不同的環(huán)境介質(zhì)中,能否不浸出、能否被長期安全地固化等。這些科學研究非常重要。
此外,根據(jù)我國國情,首先應選擇條件較好的水泥廠進行該項工作。目前,北京水泥廠、上海水泥聯(lián)合公司正在開展這一工作,在環(huán)保管理部門支持協(xié)調(diào)下有選擇地使用“二次燃料”和水泥代用原料;同時進行環(huán)保監(jiān)測、處理技術(shù)(包括預處理技術(shù)和生產(chǎn)技術(shù))和含重金屬水泥長期安全性研究。在此基礎(chǔ)上將總結(jié)經(jīng)驗制定出相關(guān)法規(guī)、理順有關(guān)單位關(guān)系、完善服務機構(gòu)。最后實現(xiàn)以點帶面,逐步向全國推廣,從而逐步使用所有有毒有害廢棄物。
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