氮氧化物VS“氨逃逸”!水泥行業(yè)超低排放沒有想象的美好!

2018/12/13 09:11 來源:中國水泥網(wǎng)特約評論員

為了加強大氣環(huán)境治理,近年來國內(nèi)水泥行業(yè)不斷升級大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。特別是今年,國內(nèi)不少省市相繼出臺差異化錯峰生產(chǎn)計劃,滿足超低排放的水泥企業(yè)可以不用參加或減少錯峰生產(chǎn),水泥企業(yè)環(huán)保升級步伐大大加快。據(jù)中國水泥網(wǎng)報道,目前包括河南在內(nèi)的不少地區(qū)水泥企業(yè)均表示已經(jīng)完成超低排放改造。......

  這樣灰蒙蒙的天氣你是否習(xí)以為常?

  霧霾,這個2013年的年度關(guān)鍵詞,自發(fā)布以來就緊抓人們視線,深深地刺痛著全社會的神經(jīng),秋冬季的大氣污染也必定少不了它的出場。

  為了加強大氣環(huán)境治理,近年來國內(nèi)水泥行業(yè)不斷升級大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。特別是今年,國內(nèi)不少省市相繼出臺差異化錯峰生產(chǎn)計劃,滿足超低排放的水泥企業(yè)可以不用參加或減少錯峰生產(chǎn),水泥企業(yè)環(huán)保升級步伐大大加快。據(jù)中國水泥網(wǎng)報道,目前包括河南在內(nèi)的不少地區(qū)水泥企業(yè)均表示已經(jīng)完成超低排放改造。

  然而,眾所周知,水泥行業(yè)三大污染物“粉塵、二氧化硫、氮氧化物”中,氮氧化物超低排放治理難度最大。目前氮氧化物治理主要分為“脫硝技改+SNCR”以及SCR兩種方案,其中SCR技術(shù)雖有國內(nèi)案例,但運行時間尚不足一年,使用效果有待進一步驗證。故而,國內(nèi)現(xiàn)有水泥企業(yè)多數(shù)采用“脫硝技改+SNCR”控制氮氧化物排放量,但是SNCR技術(shù)也存在一大弊端,就是筆者今天要提到的“氨逃逸”問題。

  不同于SCR(選擇性催化還原)技術(shù)90%以上的脫硝效率,SNCR(非選擇性催化還原)脫硝效率通常在40%-60%之間,氨逃逸問題不可避免,而氨本身無論是生產(chǎn)還是排放到大氣中都會對環(huán)境造成污染。另外,需要指出的是,在實現(xiàn)超低排放就可不用參加錯峰生產(chǎn)的“誘惑”下,不排除部分水泥企業(yè)為了讓氮氧化物排放量達到超低排放要求,過量甚至大幅超量噴氨水的情況出現(xiàn)。如此不但造成巨大的資源浪費,更會大大增加水泥廠氮氧化物治理過程中的“氨逃逸”問題。

  有意思的是,有消息稱,國內(nèi)北方某推行超低排放的省區(qū),目前氨水用量大增,部分地區(qū)甚至出現(xiàn)斷貨局面,產(chǎn)生水泥行業(yè)與農(nóng)業(yè)爭氨的情況。若此傳言為真,筆者對于可能存在的片面追求氮氧化物超低排放,造成氨逃逸問題表示擔(dān)憂。

  那么,霧霾是如何形成的,它的危害有在哪些方面?水泥行業(yè)超潔凈排放在治理霧霾過程中扮演的是什么角色?除了氮氧化物,還有哪些忽視的因素值得咱們水泥人重視?接下來,筆者為大家一一解答,希望能夠引起相關(guān)部門重視,在制定超低排放政策的同時,還應(yīng)考慮水泥企業(yè)實施難度,并且真正重視起“氨逃逸”問題,盡快出臺相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),對水泥廠“氨逃逸”量提出限定指標(biāo)。

  霧霾的成因及危害

  霧霾主要由二氧化硫、氮氧化物和可吸入顆粒物這三項組成,它們與霧氣結(jié)合在一起,讓天空瞬間變得陰沉灰暗。

  霾粒子的分布比較均勻,而且灰霾粒子的尺度比較小,從0.001微米到10微米,平均直徑大約在1~2微米左右,肉眼看不到空中飄浮的顆粒物。由于灰塵、硫酸、硝酸等粒子組成的霾,其散射波長較長的光比較多,因而霾看起來呈黃色或橙灰色。

  霾的日變化一般不明顯。當(dāng)氣團沒有大的變化,空氣團較穩(wěn)定時,持續(xù)出現(xiàn)時間較長,有時可持續(xù)10天以上。霧霾、輕霧、沙塵暴、揚沙、浮塵等天氣現(xiàn)象,都是因浮游在空中大量極微細的塵?;驘熈5扔绊懼率褂行侥芤姸刃∮?0KM。

  霧霾天氣自古有之,刀耕火種和火山噴發(fā)等人類活動或自然現(xiàn)象都可能導(dǎo)致霧霾天氣。不過在人類進入化石燃料時代后,霧霾天氣才真正威脅到人類的生存環(huán)境和身體健康。急劇的工業(yè)化和城市化導(dǎo)致能源迅猛消耗、人口高度聚集、生態(tài)環(huán)境破壞,都為霧霾天氣的形成埋下伏筆。

  霧霾天氣時,由于空氣質(zhì)量差,能見度低,容易引起交通阻塞,發(fā)生交通事故。其次,霧霾天氣對公路、鐵路、航空、航運、供電系統(tǒng)、農(nóng)作物生長等均產(chǎn)生重要影響。霧、霾會造成空氣質(zhì)量下降,影響生態(tài)環(huán)境,給人體健康帶來較大危害。對于支氣管哮喘、慢性支氣管炎、阻塞性肺氣腫和慢性阻塞性肺疾病等慢性呼吸系統(tǒng)疾病患者,霧霾天氣可使病情急性發(fā)作或急性加重。如果長期處于這種環(huán)境還會誘發(fā)肺癌。

  霧霾問題被忽視的“兇手”--氨氣

  霧霾的源頭多種多樣,比如汽車尾氣、工業(yè)排放、建筑揚塵、垃圾焚燒,甚至火山噴發(fā)等等,霧霾天氣通常是多種污染源混合作用形成的,但各地區(qū)的霧霾天氣中,不同污染源的作用程度各有差異。

  然而,這不是中國空氣污染答案的全部。

  研究表明,還有一個重要污染源,一直被社會忽視,卻是中國空氣污染拼圖中極重要的一塊,更是PM2.5指數(shù)被持續(xù)推高的重要密碼--氨氣污染。

  氨,NH3,無色氣體,惡臭,極易溶于水,是制造化肥、炸藥的重要原料。氨與酸反應(yīng)生成的銨鹽,其質(zhì)量濃度是科學(xué)家衡量氨對空氣以及PM2.5影響的方法之一。

  最主要的兩種銨鹽--硫酸銨、硝酸銨,在PM2.5中的占比能有多高?多年從事PM2.5源解析研究的專家解釋:從全國平均水平來看,在輕污染天氣中,兩者的質(zhì)量濃度總和大約占PM2.5的20%以下,但在重污染天里,則劇升至40%以上。

  更多學(xué)者的研究支持這一看法:重污染天氣中,硫酸銨、硝酸銨的質(zhì)量總和約占PM2.5的40%-60%,越嚴重的污染天氣,比例越高。

  作為大氣中唯一的堿性氣體,氨氣可以同水及酸性物質(zhì)反應(yīng)。正是這種獨特的化學(xué)特性,使氨氣扮演了“壞空氣推手”的角色。對此,有專家表示,1體積水能溶解700體積的氨,這意味著當(dāng)大氣濕度增高時,氨更容易與水進行反應(yīng),水又吸收了二氧化硫和二氧化氮,變成液相的亞硫酸和亞硝酸。在合適的氧化反應(yīng)條件下,亞硫酸、亞硝酸就會轉(zhuǎn)化成硫酸、硝酸,與氨發(fā)生中和反應(yīng),生成顆粒態(tài)的硫酸銨、硝酸銨,成為了PM2.5。

  硫酸銨、硝酸銨等的形成,需要空氣中有足夠多的氨氣。問題由此而生:中國空氣中大量的氨氣從何而來?

  研究發(fā)現(xiàn),我國區(qū)域氨氣排放源上升快、影響大,可能來源于近海養(yǎng)殖、畜牧業(yè)、農(nóng)業(yè)、汽車(三元催化過量)、工業(yè)脫硝(還原劑用氨水或尿素過量)等。我國在近20年時間里,一直是全球最大的氨排放國。

  更嚴重的問題在于,盡管中國近年開始走上環(huán)境治理之路,但氨污染并不在治理之列。在我們所熟知的水泥行業(yè),雖然對氮氧化物排放量提出了越來越嚴格的指標(biāo),但是對脫除氮氧化物的主要原料---“氨水”造成的“氨逃逸”卻至今未出臺明確的標(biāo)準(zhǔn),此問題讓筆者甚是擔(dān)憂。

  水泥行業(yè)的氮氧化物減排VS氨氣污染

  由于對水泥窯燒成系統(tǒng)的研究還處在較為粗放的狀態(tài),當(dāng)前國內(nèi)水泥行業(yè)對窯內(nèi)工況和氮氧化物的生成機理,仍然存在很多的不足。氮氧化物的來源是多方面的,影響因素眾多,在氮氧化物減排技術(shù)領(lǐng)域,現(xiàn)有主要技術(shù)包括SCR、SNCR、分級燃燒等方式。

  SCR選擇性催化還原技術(shù),是目前世界上的脫硝主打技術(shù)。以氨水或尿素為脫硝劑,在吸收塔內(nèi)的催化劑作用下作催化選擇吸收,脫硝率可達90%以上。

  SNCR技術(shù)是利用分解爐內(nèi)合適的溫度空間(900℃~1 100℃),向其內(nèi)噴入氨水混合物,在此溫度下,氨(NH3)與煙氣中NOx反應(yīng)生成N2和H2O。脫硝率一般為40%-60%,氨水消耗量巨大,NH3的逃逸率較高,可達SCR的3倍以上。

  當(dāng)前國內(nèi)水泥企業(yè)基本上已經(jīng)完成SNCR脫硝建設(shè),該技術(shù)采用大量氨水作為氮氧化物還原劑,氨水在生產(chǎn)、運輸、儲存和使用過程中都極易造成泄露,對大氣環(huán)境帶來嚴重污染。

  故而,當(dāng)前的水泥行業(yè)其實面臨一個相對矛盾的問題,利用氨水脫硝可以減少氮氧化物排放量,但是“氨逃逸”問題難以解決,且氨水的生產(chǎn)本身就是高耗能、高污染過程,運輸、儲存和使用也會造成“氨逃逸”。

  基于這樣的問題,水泥企業(yè)應(yīng)該加強對氨水運輸、儲存的管理,同時提升氨水利用效率,減少“氨逃逸”。

  氨逃逸將何去何從?

  在當(dāng)前的環(huán)保形勢下,水泥企業(yè)降低污染物排放是外在環(huán)境的必然要求;同時,隨著水泥工業(yè)技術(shù)的迭代,更低的能耗和排放標(biāo)準(zhǔn)也是行業(yè)升級的必然趨勢。

  對于水泥企業(yè)而言,從經(jīng)濟角度分析,SCR技術(shù)僅改造成本預(yù)期就高達3000萬以上,另外還有催化劑的耗費,遠遠高于“SNCR+源頭治理”費用。其次,在低氮燃燒和分級燃燒的基礎(chǔ)上,結(jié)合SNCR,在穩(wěn)定的窯況下部分企業(yè)也可滿足當(dāng)前的氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)。綜合上述原因,目前國內(nèi)不少水泥企業(yè)選擇通過“SNCR+源頭治理”的方式來實現(xiàn)降低氨氧化物排放的要求,但由此帶來的弊端則是,氨逃逸問題可能加重。

  為何在環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)日益嚴苛的如今,氨氣污染尚未引起水泥企業(yè)的警覺?

  一方面,標(biāo)準(zhǔn)缺失。水泥窯燒成系統(tǒng)本身的結(jié)構(gòu)差距,以及工況環(huán)境,原燃料差異、治理難度差異甚至操作人員水平等因素都影響了氨逃逸量的不同,而目前國家以及地方政府也尚未出臺水泥行業(yè)氨逃逸量檢測的具體標(biāo)準(zhǔn)。

  另一方面,據(jù)業(yè)內(nèi)人士透露,當(dāng)前不少水泥企業(yè)氨逃逸量在8mg/m3-10mg/m3之間,相對于粉塵、氮氧化物的大排放,氨逃逸似乎顯得有些“小兒科”,這或許也是水泥企業(yè)忽視它的原因之一。

  但需要引起重視的是,在國家“藍天保衛(wèi)戰(zhàn)”、環(huán)保督察等一系列環(huán)保舉措不斷全面深化,超低排放成為行業(yè)大趨勢的背景下,水泥企業(yè)對待氨逃逸問題應(yīng)提前布局,未雨綢繆。

  首先,水泥企業(yè)應(yīng)加強自身對于氨逃逸問題的重視度,在氮氧化物減排方面,選擇合理有效的方式,譬如脫氮效率更高、氨逃逸率更低的SCR技術(shù),而不是一昧地通過大量噴氨水的方式來達到“拆東墻補西墻”的效果。

  其次,協(xié)會及行業(yè)龍頭企業(yè)應(yīng)起到引導(dǎo)作用,并建議相關(guān)部門出臺符合實際的氨逃逸檢測標(biāo)準(zhǔn),并將標(biāo)準(zhǔn)列入環(huán)保考核條目之一,通過對“氨逃逸”的實時監(jiān)測分析,降低氨污染問題。

  然后,通過水泥行業(yè)的整體努力,將氨氣污染上升至國家大氣污染治理的高度,推動我國大氣污染邁入一個全新臺階,這不僅是改善行業(yè)面貌的重要舉措,也是治理“霧霾”,還子孫后代一片藍天白云的必由之路。

  最后,筆者要指出的是,氮氧化物超低排放固然值得推廣,但是背后隱藏的風(fēng)險更應(yīng)注意,本著實事求是的態(tài)度,業(yè)內(nèi)及相關(guān)部門應(yīng)該將解決“氨逃逸”問題提上議事日程了。

編輯:周程

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