混凝土外加劑(上)
一、外加劑的分類
混凝土外加劑一般根據(jù)其主要功能分類:
1.改善混凝土流變性能的外加劑。主要有減水劑、引氣劑、泵送劑等。
2.調(diào)節(jié)混凝土凝結硬化性能的外加劑。主要有緩凝劑、速凝劑、早強劑等。
3.調(diào)節(jié)混凝土含氣量的外加劑。主要有引氣劑、加氣劑、泡沫劑等。
4.改善混凝土耐久性的外加劑。主要有引氣劑、防水劑、阻銹劑等。
5.提供混凝土特殊性能的外加劑。主要有防凍劑、膨脹劑、著色劑、引氣劑和泵送劑等。
二、建筑工程中常用的混凝土外加劑品種
(一)減水劑
減水劑是指在混凝土坍落度相同的條件下,能減少拌合用水量;或者在混凝土配合比和用水量均不變的情況下,能增加混凝土坍落度的外加劑。根據(jù)減水率大小或坍落度增加幅度分為普通減水劑和高效減水劑兩大類。此外,尚有復合型減水劑,如引氣減水劑,既具有減水作用,同時具有引氣作用;早強減水劑,既具有減水作用,又具有提高早期強度作用;緩凝減水劑,同時具有延緩凝結時間的功能等等。
1.減水劑的主要功能。
(1)配合比不變時顯著提高流動性。
(2)流動性和水泥用量不變時,減少用水量,降低水灰比,提高強度。
(3)保持流動性和強度不變時,節(jié)約水泥用量,降低成本。
(4)配置高強高性能混凝土。
2.減水劑的作用機理。減水劑提高混凝土拌合物流動性的作用機理主要包括分散作用和潤滑作用兩方而。減水劑實際上為一種表面活性劑,長分子鏈的一端易溶于水——親水基,另一端難溶于水——憎水基,如圖4-17所示。
圖4-17 表面活性劑(減水劑) 圖4-18 減水劑作用機理示意圖
(1)分散作用:水泥加水拌合后,由于水泥顆粒分子引力的作用,使水泥漿形成絮凝結構,使10%~30%的拌合水被包裹在水泥顆粒之中,不能參與自由流動和潤滑作用,從而影響了混凝土拌合物的流動性(如圖4-18a)。當加入減水劑后,由于減水劑分子能定向吸附于水泥顆粒表面,使水泥顆粒表面帶有同一種電荷(通常為負電荷),形成靜電排斥作用,促使水泥顆粒相互分散,絮凝結構破壞,釋放出被包裹部分水,參與流動,從而有效地增加混凝土拌合物的流動性(如圖4-18b)。
(2)潤滑作用:減水劑中的親水基極性很強,因此水泥顆粒表面的減水劑吸附膜能與水分子形成一層穩(wěn)定的溶劑化水膜(圖4-18c),這層水膜具有很好的潤滑作用,能有效降低水泥顆粒間的滑動阻力,從而使混凝土流動性進一步提高。
3. 常用減水劑品種。
(1)木質(zhì)素系減水劑:木素質(zhì)系減水劑主要有木質(zhì)素磺酸鈣(簡稱木鈣,代號MG),木質(zhì)素磺酸鈉(木鈉)和木質(zhì)素磺酸鎂(木鎂)三大類。工程上最常使用的為木鈣。
MG是由生產(chǎn)紙漿的木質(zhì)廢液,經(jīng)中和發(fā)酵、脫糖、濃縮、噴霧干燥而制成的棕黃色粉末。
MG屬緩凝引氣型減水劑,摻量擬控制在0.2%~0.3%之間,超摻有可能導致數(shù)天或數(shù)十天不凝結,并影響強度和施工進度,嚴重時導致工程質(zhì)量事故。
MG的減水率約為10%,保持流動性不變,可提高混凝土強度8%~10%;若不減水則可增大混凝土坍落度約80~100mm;若保持和易性與強度不變時,可節(jié)約水泥5%~10%;
MG主要適用于夏季混凝土施工、滑模施工、大體積混凝土和泵送混凝土施工,也可用于一般混凝土工程。
MG不宜用于蒸汽養(yǎng)護混凝土制品和工程。
(2)萘磺酸鹽系減水劑:萘磺酸鹽系減水劑簡稱萘系減水劑,它是以工業(yè)萘或由煤焦油中分餾出含萘的同系物經(jīng)分餾為原料,經(jīng)磺化、縮合等一系列復雜的工藝而制成的棕黃色粉末或液體。其主要成分為β—萘磺酸鹽甲醛縮合物。品種很多,如FDN、NNO、NF、MF、UNF、XP、SN-Ⅱ、建1、NHJ等等。
萘系減水劑多數(shù)為非引氣型高效減水劑,適宜摻量為0.5%~1.2%,減水率可達15%~30%,相應地可提高28天強度10%以上,或節(jié)約水泥10%~20%。
萘系減水劑對鋼筋無銹蝕作用,具有早強功能。但混凝土的坍落度損失較大,故實際生產(chǎn)的萘系減水劑,極大多數(shù)為復合型的,通常與緩凝劑或引氣劑復合。
萘系減水劑主要適用于配制高強、早強、流態(tài)和蒸養(yǎng)混凝土制品和工程,也可用于一般工程。
(3)樹脂系減水劑:樹脂系減水劑為磺化三聚氰胺甲醛樹脂減水劑,通常稱為密胺樹脂系減水劑。主要以三聚氰胺、甲醛和亞硫酸鈉為原料,經(jīng)磺化、縮聚等工藝生產(chǎn)而成的棕色液體。最常用的有SM樹脂減水劑。
SM為非引氣型早強高效減水劑,性能優(yōu)于萘系減水劑,但目前價格較高,適宜摻量0.5%~2.0%,減水率可達20%以上,1天強度提高一倍以上,7天強度可達基準28天強度,長期強度也能提高,且可顯著提高混凝土的抗?jié)B、抗凍性和彈性模量。
摻SM減水劑的混凝土粘聚性較大,可泵性較差,且坍落度經(jīng)時損失也較大。目前主要用于配制高強混凝土、早強混凝土、流態(tài)混凝土、蒸汽養(yǎng)護混凝土和鋁酸鹽水泥耐火混凝土等。
(4)糖蜜類減水劑:糖蜜類減水劑是以制糖業(yè)的糖渣和廢蜜為原料,經(jīng)石灰中和處理而成的棕色粉末或液體。國產(chǎn)品種主要有3FG、TF、ST等。
糖蜜減水劑與MG減水劑性能基本相同,但緩凝作用比MG強,故通常作為緩凝劑使用。適宜摻量0.2%~0.3%,減水率10%左右。主要用于大體積混凝土、大壩混凝土和有緩凝要求的混凝土工程。
(5)復合減水劑:單一減水劑往往很難滿足不同工程性質(zhì)和不同施工條件的要求,因此,減水劑研究和生產(chǎn)中往往復合各種其他外加劑,組成早強減水劑、緩凝減水劑、引氣減水劑、緩凝引氣減水劑等等。隨著工程建設和混凝土技術進步的需要,各種新型多功能復合減水劑正在不斷研制生產(chǎn)中,如2~3h內(nèi)無坍落度損失的保塑高效減水劑等,這一類外加劑主要有:聚羧酸鹽與改性木質(zhì)素的復合物、帶磺酸端基的聚羧酸多元聚合物、芳香族氨基磺酸系高分子化合物、改性羥基衍生物與烷基芳香磺酸鹽的復合物、萘磺酸甲醛縮合物與木鈣等的復合物、三聚氰胺甲醛縮合物與木鈣等的復合物。
其它減水劑新品種還有以甲基萘為原料的聚次甲基甲基萘磺酸鈉減水劑;以古馬隆為原料的氧茚樹脂磺酸鈉減水劑;胺基磺酸鹽系高效減水劑;丙烯酸酯或醋酸乙烯的接枝共聚物系高效減水劑;聚羧酸醚系與交聯(lián)聚合物的復合物系高效減水劑;順丁烯二酸衍生共聚物系高效減水劑;聚羧酸系高分子聚合物系減水劑等。
(二)早強劑
早強劑是指能加速混凝土早期強度發(fā)展的外加劑。主要作用機理是加速水泥水化速度,加速水化產(chǎn)物的早期結晶和沉淀。主要功能是縮短混凝土施工養(yǎng)護期,加快施工進度,提高模板的周轉(zhuǎn)率。主要適用于有早強要求的混凝土工程及低溫、負溫施工混凝土、有防凍要求的混凝土、預制構件、蒸汽養(yǎng)護等等。早強劑的主要品種有氯鹽、硫酸鹽和有機胺三大類,但更多使用的是它們的復合早強劑。
1.氯化鈣早強劑。氯鹽類早強劑主要有CaCl2、NaCl、KCl、AlCl3和FeCl3等。工程上最常用的是CaCl2,為白色粉末,適宜摻量0.5%~3%。由于Cl-對鋼筋有腐蝕作用,故鋼筋混凝土中摻量應控制在1%以內(nèi)。CaCl2早強劑能使混凝土3天強度提高50%~100%,7天強度提高20%~40%,但后期強度不一定提高,甚至可能低于基準混凝土。此外,氯鹽類早強劑對混凝土耐久性有一定影響,因此CaCl2早強劑及氯鹽復合早強劑不得在下列工程中使用:
(1)環(huán)境相對濕度大于8%、水位升降區(qū)、露天結構或經(jīng)常受水淋的結構。主要是防止泛鹵。
(2)鍍鋅鋼材或鋁鐵相接觸部位及有外露鋼筋埋件而無防護措施的結構。
(3)含有酸堿或硫酸鹽侵蝕介質(zhì)中使用的結構。
(4)環(huán)境溫度高于60℃的結構。
(5)使用冷拉鋼筋或冷拔低碳鋼絲的結構。
(6)給排水構筑物、薄壁構件、中級和重級吊車、屋架、落錘或鍛錘基礎。
(7)預應力混凝土結構。
(8)含有活性骨料的混凝土結構。
(9)電力設施系統(tǒng)混凝土結構。
此外,為消除CaCl2對鋼筋的銹蝕作用,通常要求與阻銹劑亞硝酸鈉復合使用。
2.硫酸鹽類早強劑。硫酸鹽類早強劑主要有硫酸鈉(即元明粉,俗稱芒硝)、硫代硫酸鈉、硫酸鈣、硫酸鋁及硫酸鋁鉀(即明礬)等。建筑工程中最常用的為硫酸鈉早強劑。
硫酸鈉為白色粉末,適宜摻量為0.5%~2.0%;早強效果不及CaCl2。對礦渣水泥混凝土早強效果較顯著,但后期強度略有下降。硫酸鈉早強劑在預應力混凝土結構中的摻量不得大于1%;潮濕環(huán)境中的鋼筋混凝土結構中摻量不得大于1.5%;嚴格控制最大摻量,超摻可導致混凝土后期膨脹開裂,強度下降;混凝土表面起“白霜”,影響外觀和表面裝飾。此外,硫酸鈉早強劑不得用于下列工程:
(1)與鍍鋅鋼材或鋁鐵相接觸部位的結構及外露鋼筋預埋件而無防護措施的結構。
(2)使用直流電源的工廠及電氣化運輸設施的鋼筋混凝土結構。
(3)含有活性骨料的混凝土結構。
3.有機胺類早強劑。有機胺類早強劑主要有三乙醇胺、三異醇胺等。工程上最常用的為三乙醇胺。三乙醇胺為無色或淡黃色油狀液體,呈堿性,易溶于水。三乙醇胺的摻量極微,一般為水泥重的0.02%~0.05%,雖然早強效果不及CaCl2,但后期強度不下降并略有提高,且無其他影響混凝土耐久性的不利作用。但摻量不宜超過0.1%,否則可能導致混凝土后期強度下降。摻用時可將三乙醇胺先用水按一定比例稀釋,以便于準確計量。此外,為改善三乙醇胺的早強效果,通常與其他早強劑復合使用。
4.復合早強劑。為了克服單一早強劑存在的各種不足,發(fā)揮各自特點,通常將三乙醇胺、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鈉、石膏及其他外加劑復配組成復合早強劑效果大大改善,有時可產(chǎn)生超疊加作用。常用配方有:
(1)三乙醇胺0.02%~0.05%+NaCl0.5%。
(2)三乙醇胺0.02%~0.05%+NaCl0.3~0.5%+亞硝酸鈉1%~2%。
(3)三乙醇胺0.02%~0.05%+生石膏2%+亞硝酸鈉1%。
(4)硫酸鈉+亞硝酸鈉+氯化鈣+氯化鈉=(1%~1.5%)+(1%~3%)+(0.3%~0.5%)+(0.3%~0.5%)。
(5)硫酸鈉+NaCl=(0.5%~1.5%)+(0.3%~0.5%)。
(6)硫酸鈉+亞硝酸鈉=(0.5%~1.5%)+1.0%。
(7)硫酸鈉+三乙醇胺=(0.5%~1.5%)+0.05%。
(8)硫酸鈉+三乙醇胺+石膏=(1%~1.5%)+2%+(0.03%~0.05%)。
(9)CaCl2+亞硝酸鈉=(0.5%~3.5%)+1%。
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