硅灰的性質(zhì)及其應(yīng)用
......
摘要：本文介紹了硅粉的形成和性質(zhì)，論述了國內(nèi)外硅粉應(yīng)用的研究情況。
關(guān)鍵詞：硅粉；性質(zhì)；應(yīng)用
1 前言
在工業(yè)硅和硅鐵生產(chǎn)中用布袋除塵器從電爐煙氣中收得的煙塵一般稱為硅粉，其粒度極細，成分以氧化硅為主，密度小，比電阻大，粘結(jié)性強，附著力大，不易沉降。隨著工業(yè)硅和硅鐵產(chǎn)量的增加，硅粉的生成量也越來越大，據(jù)估計，我國硅粉潛在資源每年在4O萬t以上，但國內(nèi)不少廠家沒有除塵回收裝置，大量硅粉由于沒有回收，到處飄逸，嚴基污染環(huán)境。
硅粉資源的綜合開發(fā)利用研究始于5O年代，到6O年代末已有工程應(yīng)用，國內(nèi)外經(jīng)過長期的研究和實踐，又將硅粉應(yīng)用于水泥、化工、橡膠等領(lǐng)域，取得了較好的效果，并開發(fā)了一批性能優(yōu)異的新產(chǎn)品。
2 硅粉的形式
在電爐冶煉工業(yè)硅和硅鐵時，硅石中的氧化硅被碳質(zhì)還原劑還原：
實際上，反應(yīng)不是按上述總反應(yīng)式進行，而是逐級還原，先生成中間產(chǎn)物：
SiOz在還原過程中生成中間產(chǎn)物SiO、SiC，部分中間產(chǎn)物Sio以氣態(tài)從爐內(nèi)逸出，因而
造成硅的損失，當SiO蒸發(fā)選出料面，在有氧氣存在時，就燃燒生成細散的SiOz，并發(fā)出白
色火焰：
此時由于驟冷，溫度梯度變化很大，生成的SiOz來不及結(jié)晶，而生成粒度極細小的非晶質(zhì)相SiOz即氧化硅粉。在實際生產(chǎn)中，硅的揮發(fā)損失量與原料粒度、加料方式和操作水平等有關(guān)。在正常生產(chǎn)情況下，熔煉1t工業(yè)硅生產(chǎn)12O～19Okg硅粉，硅粉中除含爐氣氧化和歧化反應(yīng)生成的SiOz微粉外，還含有1O% ～2O% 硅石和碳質(zhì)還原劑等隨爐氣逸出的細粉。
影響硅粉生成的因素主要有爐料中焦炭與SiOz比例，爐料電阻率的大小以及爐溫等。
3 硅粉的性質(zhì)
硅粉是一種煙灰色超細粉末，隨著含碳量的多少，顏色略有深淺變化，白度4O一5O容重約為200kg／m3。，真密度2．2g／cm3。。硅粉顆粒絕大部分小于1 um，最細0．O1um，用氮吸附法測得比表面積為26～36m2 ／g，是水泥比表面積的7O一9O倍，由于硅粉比表面積很大，所以它具有良好的火山灰活性和充填性，其比表面積和粒徑分布見表1。
用偏光顯微鏡觀察硅粉的組成結(jié)果，除少量碳粉和結(jié)晶SiOz粉外，主要成分均為非晶物相。x射線衍射法的試驗結(jié)果也表明硅粉中僅含有少量SiOz結(jié)晶物，絕大部分是無定形的SiOz掃描電鏡的觀察結(jié)果為，硅粉是由5um以下大小不等的球形顆粒組成。國內(nèi)外硅粉的化學(xué)成分見表2。
4 硅粉的應(yīng)用
本世紀70年代，北歐各國首先研究了硅粉在混凝土中的應(yīng)用，挪威工業(yè)大學(xué)的M·Slad首次做了硅粉的試驗，發(fā)現(xiàn)混凝土摻用硅粉后許多性能得到改善。80年代以后，歐美和日本相繼開展了硅粉綜合利用的研究，并取得了’長足的進步。針對硅粉的應(yīng)用，1983年在加拿大，1986年在西班牙召開了兩次國際會議，據(jù)文獻報道，西歐及北美各國已將摻有硅粉的混凝土應(yīng)用于高層建筑、高速公路、橋梁和石油平臺等工程中。
我國對硅粉應(yīng)用的研究起就較晚，1985年水電部研究成功把硅粉作為摻合料的噴射混凝土新工藝，并成功地應(yīng)用于四川省漁子溪二級水電站引水隧洞工程中，同年12月通過了水電部的技術(shù)鑒定。1983—1 986年上海鐵合金與上海建筑科學(xué)院等單位合作研究了硅粉在混凝土中的應(yīng)用。
1985年后，硅粉應(yīng)用領(lǐng)域的研究日益擴大，已成功地應(yīng)用于建筑、耐火材料、化工等行業(yè)。綜合國內(nèi)外情況，現(xiàn)在硅粉的應(yīng)用主要有如下幾個方面。
4．1 在混凝土方面的應(yīng)用
把硅粉作為摻和劑用于混凝土工業(yè)是國內(nèi)外硅粉利用中研究是早、成果最多、應(yīng)用最廣的一個領(lǐng)域。由于硅粉粒度細，比表面積大，具有很高的火山灰活性，作為添加劑可以配制高強度混凝土。自1983年以來，在北美、歐洲、日本等都開始大量使用硅粉混凝土，僅1989年，挪威就有4萬t硅粉用于混凝土，相當于5O萬t水泥摻有硅粉，加拿大1985-1989年共使用了硅粉混凝土100萬m3。硅粉加入混凝土中改善了混凝土多方面性能：
4．1．1 提高混凝土早期強度和最終強度
國外研究證明，當硅粉對水泥的取代率在3O％以內(nèi)時，蒸養(yǎng)溫度為8O℃，砂漿一天的抗壓強度為不摻硅粉的2倍(IOOMPa)，若采用蒸壓養(yǎng)護，則幾乎達3倍(150MPa)。加拿大研究表明，當硅粉與高效減水劑復(fù)合使用時，混凝土的抗壓強度為不摻硅粉的3～5倍。目前，美國、丹麥、挪威等國已有硅粉作摻和劑配制了強度高達1lOOkg／cm 的混凝土，而且工藝簡單。硅粉在混凝土中的效應(yīng)，隨硅粉用量增加，活性和微粒對混凝土強度的影響也逐漸增強。
4．1．2 增加致密度
混凝土中摻入硅粉增加了起反應(yīng)的硅含量，在電鏡下觀察，摻硅粉混凝土的水泥石空隙中有晶體生長。另外，硅粉顆粒很細小，均勻地充填了混凝土微孔，減少了微空容積，從而使致密性增強。
4．1．3 改善混凝土離析和泌水性能
國外研究證明，硅粉摻入量愈多，混凝土材料愈難以離析和泌水，當取代率達15％時，混凝土坍落度即使達15～20cm也不產(chǎn)生離析和泌水，當取代率達2O％～3O 時，混凝土直接放入自來水中也不易產(chǎn)生離析。
4．1．4 提高混凝土的抗?jié)B性、抗化學(xué)侵蝕性和比電阻
由于硅粉的摻入提高了混凝土的密實性，大大減少了水泥石空隙，所以提高了硅粉 昆凝土的抗?jié)B性能 國內(nèi)外研究認為，當混凝土中硅粉取代率為1O％～2O 時，顯著改善了混凝土的抗?jié)B性、抗化學(xué)侵蝕性，而且對鋼筋的耐腐蝕性也有改善，這是由于密實性的提高和SiO 含量的增加，有效地阻止了酸離子的侵入和腐蝕作用。另外，由于硅粉比電阻很高(1．2×1OnQ·cm)，所以混凝土比電阻可提高1．9—1．6倍，有利于保護鋼筋和埋設(shè)件。目前這些技術(shù)已在港口堤岸、水電站堤壩、飛機場跑道、越江隧道、多層廠房的防滲耐油地坪等工程中得到實際應(yīng)用，上海市延安中路黃浦江越江隧道等特殊工程中。
4．2 在水工抗磨蝕材料中的應(yīng)用
南京水利科學(xué)研究院用硅粉作為添加劑配制的“硅粉砂漿”已用于葛洲壩水閘修補工程中，結(jié)果表明，“硅粉砂漿”具有以下優(yōu)良性能：
1)“硅粉砂漿”具有優(yōu)越的抗沖磨性能，與600號普通水泥相比，抗沖磨性能提高60％～ 150％。
2)“硅粉砂漿”顯著提高了砂漿的密實性，砂漿吸水率降低到普通水泥的20 ～30％而抗?jié)B能力大大提高，能有效地阻止有害離子的侵入，從而提高了砂漿的耐久性。
3)“硅粉砂漿”的抗壓強度比普通砂漿提高45 ～66％，抗拉強度提高7％～20 ，最高強度可達11600N／cm ，“硅粉砂漿”還能促進水泥水化，提高早強。
4．3 作返回爐料
美國曾提出以球團形式作為電爐冶煉原料．球團的料比為每453．6kg硅石配22．7—113．4kg硅粉，制成球團，球的最大尺寸為1 9-一25ram。硅粉成球的方法多用傳統(tǒng)的圓盤成球機，挪威、日本等國都有報道，用紙漿廢液、硅酸鈉、NaCI、堿或堿土金屬氫氧化物等水溶液或凈水作粘結(jié)劑，球團中含水率為zo％，干球密度(O．72一O．75)×10 kg／m。，在空氣中經(jīng)一晝夜干燥，球團即可獲得足夠的機械強度。經(jīng)電爐冶煉證明，加入較大量的球團時，爐子運行正常。挪威埃肯公司用水調(diào)和成1O一15mm球團，在豎爐中8OO一12OO’C燒結(jié)，不會爆裂且有足夠強度，可返回作冶煉原料。前蘇聯(lián)將它用紙漿廢液作粘結(jié)劑，按3O 比例加入電爐使用，效果良好。
4．4 在耐火燒注料中的應(yīng)用
低水泥澆注料是7O年代發(fā)展起來的一種新型耐高溫耐火注料，首先由法國研制成功。
1983年美國通用耐火材料公司將低水泥澆注料用于高爐出鐵溝內(nèi)襯，使用壽命是原普通澆注料的3倍。
低水泥澆注料主要是配入了硅粉和高效減水劑，可以節(jié)約鋁酸鹽水泥5O ～7O％，冶金部建筑研究總院對低水泥澆注料的試驗結(jié)果見表3。與普通澆注料相比，低水泥澆注料在氣孔率、強度、耐火度等方面都有所提高。
表3 低水泥澆注料和普通澆注料性能的對比
4．5 在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用
早在幾年前有人研究硅粉在制造泡花堿(水玻璃)中的應(yīng)用取得成功。目前大都采用石英砂制造泡花堿，其模數(shù)不大于3．5，而使用硅粉制泡花堿，既可免去破碎、研磨石英砂對工人的危害，又可簡化工藝、節(jié)約能源，并能制造出模數(shù)大于4的泡花堿，新工藝的基本原理如下：
低模數(shù)泡花堿 硅粉m+n>4
高模數(shù)的泡花堿為中性，可廣泛應(yīng)用于高溫噴涂、鑄鈉、爐襯等方面。
4．6 在橡膠工業(yè)中的應(yīng)用
據(jù)前蘇聯(lián)文獻報道，硅粉可作為制取橡膠、樹脂的礦物原料，含有硅粉填料的橡膠，其相對延伸率、拉撕裂強度和抗老化性能均得到改善。
4．7 其他用途
硅粉與KOH或K：CO 混合加熱可制成緩效濃肥硅酸鉀，它不易流失，能促進作物根部發(fā)育，抑制病蟲害。硅粉還可用作化肥防結(jié)塊劑。另外，前蘇聯(lián)還利用硅粉作硅酸鹽磚，當硅粉配入7 時，磚的標號可達M25O—M300。
5 結(jié)語
國外對硅粉應(yīng)用的研究已幾十年，最近二十余年研究工作多，而且比較系統(tǒng)，從回收、產(chǎn)品開發(fā)、使用到機理研究，不少國家成立了相應(yīng)研究機構(gòu)，建立了相應(yīng)的生產(chǎn)廠，硅粉已進入商品化階段。雖然我國對硅粉應(yīng)用的研究起步較晚，但近幾年進展很快。在做好電爐除塵的基礎(chǔ)上，集中力量，開拓了投資少、成本低、見效快而且工藝簡單的硅粉應(yīng)用新途徑。
（中國混凝土與水泥制品網(wǎng) 轉(zhuǎn)載請注明出處）
關(guān)鍵詞：硅粉；性質(zhì)；應(yīng)用
1 前言
在工業(yè)硅和硅鐵生產(chǎn)中用布袋除塵器從電爐煙氣中收得的煙塵一般稱為硅粉，其粒度極細，成分以氧化硅為主，密度小，比電阻大，粘結(jié)性強，附著力大，不易沉降。隨著工業(yè)硅和硅鐵產(chǎn)量的增加，硅粉的生成量也越來越大，據(jù)估計，我國硅粉潛在資源每年在4O萬t以上，但國內(nèi)不少廠家沒有除塵回收裝置，大量硅粉由于沒有回收，到處飄逸，嚴基污染環(huán)境。
硅粉資源的綜合開發(fā)利用研究始于5O年代，到6O年代末已有工程應(yīng)用，國內(nèi)外經(jīng)過長期的研究和實踐，又將硅粉應(yīng)用于水泥、化工、橡膠等領(lǐng)域，取得了較好的效果，并開發(fā)了一批性能優(yōu)異的新產(chǎn)品。
2 硅粉的形式
在電爐冶煉工業(yè)硅和硅鐵時，硅石中的氧化硅被碳質(zhì)還原劑還原：
實際上，反應(yīng)不是按上述總反應(yīng)式進行，而是逐級還原，先生成中間產(chǎn)物：
SiOz在還原過程中生成中間產(chǎn)物SiO、SiC，部分中間產(chǎn)物Sio以氣態(tài)從爐內(nèi)逸出，因而
造成硅的損失，當SiO蒸發(fā)選出料面，在有氧氣存在時，就燃燒生成細散的SiOz，并發(fā)出白
色火焰：
此時由于驟冷，溫度梯度變化很大，生成的SiOz來不及結(jié)晶，而生成粒度極細小的非晶質(zhì)相SiOz即氧化硅粉。在實際生產(chǎn)中，硅的揮發(fā)損失量與原料粒度、加料方式和操作水平等有關(guān)。在正常生產(chǎn)情況下，熔煉1t工業(yè)硅生產(chǎn)12O～19Okg硅粉，硅粉中除含爐氣氧化和歧化反應(yīng)生成的SiOz微粉外，還含有1O% ～2O% 硅石和碳質(zhì)還原劑等隨爐氣逸出的細粉。
影響硅粉生成的因素主要有爐料中焦炭與SiOz比例，爐料電阻率的大小以及爐溫等。
3 硅粉的性質(zhì)
硅粉是一種煙灰色超細粉末，隨著含碳量的多少，顏色略有深淺變化，白度4O一5O容重約為200kg／m3。，真密度2．2g／cm3。。硅粉顆粒絕大部分小于1 um，最細0．O1um，用氮吸附法測得比表面積為26～36m2 ／g，是水泥比表面積的7O一9O倍，由于硅粉比表面積很大，所以它具有良好的火山灰活性和充填性，其比表面積和粒徑分布見表1。
用偏光顯微鏡觀察硅粉的組成結(jié)果，除少量碳粉和結(jié)晶SiOz粉外，主要成分均為非晶物相。x射線衍射法的試驗結(jié)果也表明硅粉中僅含有少量SiOz結(jié)晶物，絕大部分是無定形的SiOz掃描電鏡的觀察結(jié)果為，硅粉是由5um以下大小不等的球形顆粒組成。國內(nèi)外硅粉的化學(xué)成分見表2。
4 硅粉的應(yīng)用
本世紀70年代，北歐各國首先研究了硅粉在混凝土中的應(yīng)用，挪威工業(yè)大學(xué)的M·Slad首次做了硅粉的試驗，發(fā)現(xiàn)混凝土摻用硅粉后許多性能得到改善。80年代以后，歐美和日本相繼開展了硅粉綜合利用的研究，并取得了’長足的進步。針對硅粉的應(yīng)用，1983年在加拿大，1986年在西班牙召開了兩次國際會議，據(jù)文獻報道，西歐及北美各國已將摻有硅粉的混凝土應(yīng)用于高層建筑、高速公路、橋梁和石油平臺等工程中。
我國對硅粉應(yīng)用的研究起就較晚，1985年水電部研究成功把硅粉作為摻合料的噴射混凝土新工藝，并成功地應(yīng)用于四川省漁子溪二級水電站引水隧洞工程中，同年12月通過了水電部的技術(shù)鑒定。1983—1 986年上海鐵合金與上海建筑科學(xué)院等單位合作研究了硅粉在混凝土中的應(yīng)用。
1985年后，硅粉應(yīng)用領(lǐng)域的研究日益擴大，已成功地應(yīng)用于建筑、耐火材料、化工等行業(yè)。綜合國內(nèi)外情況，現(xiàn)在硅粉的應(yīng)用主要有如下幾個方面。
4．1 在混凝土方面的應(yīng)用
把硅粉作為摻和劑用于混凝土工業(yè)是國內(nèi)外硅粉利用中研究是早、成果最多、應(yīng)用最廣的一個領(lǐng)域。由于硅粉粒度細，比表面積大，具有很高的火山灰活性，作為添加劑可以配制高強度混凝土。自1983年以來，在北美、歐洲、日本等都開始大量使用硅粉混凝土，僅1989年，挪威就有4萬t硅粉用于混凝土，相當于5O萬t水泥摻有硅粉，加拿大1985-1989年共使用了硅粉混凝土100萬m3。硅粉加入混凝土中改善了混凝土多方面性能：
4．1．1 提高混凝土早期強度和最終強度
國外研究證明，當硅粉對水泥的取代率在3O％以內(nèi)時，蒸養(yǎng)溫度為8O℃，砂漿一天的抗壓強度為不摻硅粉的2倍(IOOMPa)，若采用蒸壓養(yǎng)護，則幾乎達3倍(150MPa)。加拿大研究表明，當硅粉與高效減水劑復(fù)合使用時，混凝土的抗壓強度為不摻硅粉的3～5倍。目前，美國、丹麥、挪威等國已有硅粉作摻和劑配制了強度高達1lOOkg／cm 的混凝土，而且工藝簡單。硅粉在混凝土中的效應(yīng)，隨硅粉用量增加，活性和微粒對混凝土強度的影響也逐漸增強。
4．1．2 增加致密度
混凝土中摻入硅粉增加了起反應(yīng)的硅含量，在電鏡下觀察，摻硅粉混凝土的水泥石空隙中有晶體生長。另外，硅粉顆粒很細小，均勻地充填了混凝土微孔，減少了微空容積，從而使致密性增強。
4．1．3 改善混凝土離析和泌水性能
國外研究證明，硅粉摻入量愈多，混凝土材料愈難以離析和泌水，當取代率達15％時，混凝土坍落度即使達15～20cm也不產(chǎn)生離析和泌水，當取代率達2O％～3O 時，混凝土直接放入自來水中也不易產(chǎn)生離析。
4．1．4 提高混凝土的抗?jié)B性、抗化學(xué)侵蝕性和比電阻
由于硅粉的摻入提高了混凝土的密實性，大大減少了水泥石空隙，所以提高了硅粉 昆凝土的抗?jié)B性能 國內(nèi)外研究認為，當混凝土中硅粉取代率為1O％～2O 時，顯著改善了混凝土的抗?jié)B性、抗化學(xué)侵蝕性，而且對鋼筋的耐腐蝕性也有改善，這是由于密實性的提高和SiO 含量的增加，有效地阻止了酸離子的侵入和腐蝕作用。另外，由于硅粉比電阻很高(1．2×1OnQ·cm)，所以混凝土比電阻可提高1．9—1．6倍，有利于保護鋼筋和埋設(shè)件。目前這些技術(shù)已在港口堤岸、水電站堤壩、飛機場跑道、越江隧道、多層廠房的防滲耐油地坪等工程中得到實際應(yīng)用，上海市延安中路黃浦江越江隧道等特殊工程中。
4．2 在水工抗磨蝕材料中的應(yīng)用
南京水利科學(xué)研究院用硅粉作為添加劑配制的“硅粉砂漿”已用于葛洲壩水閘修補工程中，結(jié)果表明，“硅粉砂漿”具有以下優(yōu)良性能：
1)“硅粉砂漿”具有優(yōu)越的抗沖磨性能，與600號普通水泥相比，抗沖磨性能提高60％～ 150％。
2)“硅粉砂漿”顯著提高了砂漿的密實性，砂漿吸水率降低到普通水泥的20 ～30％而抗?jié)B能力大大提高，能有效地阻止有害離子的侵入，從而提高了砂漿的耐久性。
3)“硅粉砂漿”的抗壓強度比普通砂漿提高45 ～66％，抗拉強度提高7％～20 ，最高強度可達11600N／cm ，“硅粉砂漿”還能促進水泥水化，提高早強。
4．3 作返回爐料
美國曾提出以球團形式作為電爐冶煉原料．球團的料比為每453．6kg硅石配22．7—113．4kg硅粉，制成球團，球的最大尺寸為1 9-一25ram。硅粉成球的方法多用傳統(tǒng)的圓盤成球機，挪威、日本等國都有報道，用紙漿廢液、硅酸鈉、NaCI、堿或堿土金屬氫氧化物等水溶液或凈水作粘結(jié)劑，球團中含水率為zo％，干球密度(O．72一O．75)×10 kg／m。，在空氣中經(jīng)一晝夜干燥，球團即可獲得足夠的機械強度。經(jīng)電爐冶煉證明，加入較大量的球團時，爐子運行正常。挪威埃肯公司用水調(diào)和成1O一15mm球團，在豎爐中8OO一12OO’C燒結(jié)，不會爆裂且有足夠強度，可返回作冶煉原料。前蘇聯(lián)將它用紙漿廢液作粘結(jié)劑，按3O 比例加入電爐使用，效果良好。
4．4 在耐火燒注料中的應(yīng)用
低水泥澆注料是7O年代發(fā)展起來的一種新型耐高溫耐火注料，首先由法國研制成功。
1983年美國通用耐火材料公司將低水泥澆注料用于高爐出鐵溝內(nèi)襯，使用壽命是原普通澆注料的3倍。
低水泥澆注料主要是配入了硅粉和高效減水劑，可以節(jié)約鋁酸鹽水泥5O ～7O％，冶金部建筑研究總院對低水泥澆注料的試驗結(jié)果見表3。與普通澆注料相比，低水泥澆注料在氣孔率、強度、耐火度等方面都有所提高。
表3 低水泥澆注料和普通澆注料性能的對比
4．5 在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用
早在幾年前有人研究硅粉在制造泡花堿(水玻璃)中的應(yīng)用取得成功。目前大都采用石英砂制造泡花堿，其模數(shù)不大于3．5，而使用硅粉制泡花堿，既可免去破碎、研磨石英砂對工人的危害，又可簡化工藝、節(jié)約能源，并能制造出模數(shù)大于4的泡花堿，新工藝的基本原理如下：
低模數(shù)泡花堿 硅粉m+n>4
高模數(shù)的泡花堿為中性，可廣泛應(yīng)用于高溫噴涂、鑄鈉、爐襯等方面。
4．6 在橡膠工業(yè)中的應(yīng)用
據(jù)前蘇聯(lián)文獻報道，硅粉可作為制取橡膠、樹脂的礦物原料，含有硅粉填料的橡膠，其相對延伸率、拉撕裂強度和抗老化性能均得到改善。
4．7 其他用途
硅粉與KOH或K：CO 混合加熱可制成緩效濃肥硅酸鉀，它不易流失，能促進作物根部發(fā)育，抑制病蟲害。硅粉還可用作化肥防結(jié)塊劑。另外，前蘇聯(lián)還利用硅粉作硅酸鹽磚，當硅粉配入7 時，磚的標號可達M25O—M300。
5 結(jié)語
國外對硅粉應(yīng)用的研究已幾十年，最近二十余年研究工作多，而且比較系統(tǒng)，從回收、產(chǎn)品開發(fā)、使用到機理研究，不少國家成立了相應(yīng)研究機構(gòu)，建立了相應(yīng)的生產(chǎn)廠，硅粉已進入商品化階段。雖然我國對硅粉應(yīng)用的研究起步較晚，但近幾年進展很快。在做好電爐除塵的基礎(chǔ)上，集中力量，開拓了投資少、成本低、見效快而且工藝簡單的硅粉應(yīng)用新途徑。
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