適合碾壓混凝土的緩凝型聚羧酸類減水劑的研制

摘要:根據(jù)碾壓混凝土的性能特點和施工要求,研制開發(fā)了一種水溶性高分子化合物,即含有磺酸根、羧酸根、羥基和氨基等多種官能團(tuán)的緩凝型非萘系高效減水劑。 與萘系類相比,該高效減水劑具有摻量低,減水率大,坍落度損失小,能延緩凝結(jié)時間,提高碾壓混凝土的可碾性、耐久性,減少水化溫升和水泥適應(yīng)性較好等特點。
 
關(guān)鍵詞:緩凝型高效減水劑;碾壓混凝土;羧酸基;磺酸基;低坍落度損失
 
    碾壓混凝土屬于一種干硬性混凝土,常被用來筑壩和修路,其施工方法、稠度以及配比與常態(tài)混凝土不同,通常使用較少的水泥和水、較多的摻和料,以降低碾壓混凝土的絕熱溫升,減少混凝土的收縮裂縫。 由于在建和擬建的水電站主要位于西南和華南地區(qū),當(dāng)?shù)叵奶鞖鉁剌^高,水分蒸發(fā)較快,碾壓混凝土需要緩凝使其層面較好地結(jié)合,并實現(xiàn)連續(xù)、快速的施工,這就要求碾壓混凝土使用的減水劑具有減水、緩凝、穩(wěn)定的特點[1 ] 。
 
    在我國水電站建設(shè)中,減水劑應(yīng)用較多的是萘系磺酸鹽和三聚氰胺磺酸鹽類高效減水劑。 這些減水劑基本上能夠滿足現(xiàn)場攪拌、施工的需要,但對于夏季氣溫較高的南方地區(qū),存在著和易性差、VC 值低、坍落度損失大等缺陷,且基本上無緩凝性,自收縮偏大,施工后易產(chǎn)生較大的收縮裂縫,影響施工質(zhì)量[2 ] 。 根據(jù)萘系和三聚氰胺系減水劑的生產(chǎn)工藝和配方,可粗略計算出萘系減水劑中堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以Na2O 計) 大于10 %;磺化三聚氰胺甲醛樹脂減水劑的總堿量約為11。63 % ,各類外加劑總堿量(Na2O + 0.658K2O) 基本上超過GB 8076 —1997《混凝土外加劑》規(guī)定,可能誘發(fā)堿骨料反應(yīng),降低碾壓混凝土的耐久性能。
 
    美國對位于FLORIDA 州青山壩的混凝土面板進(jìn)行了長達(dá)53 a 的調(diào)查研究,發(fā)現(xiàn)在開裂嚴(yán)重的混凝土中,水泥含堿量高,集料無堿活性;有的使用了高堿水泥和活性集料,未檢測到堿集料反應(yīng)產(chǎn)物,但混凝土卻開裂、劣化。 低堿或高堿、但C3A 和C3S 低的水泥則完好,水泥中的堿和細(xì)度,C3A ,C4AF 一起極大地影響水泥的抗裂性。
 
    低堿水泥具有抵抗開裂的潛在能力,當(dāng)水泥中堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.16 %(按Na2O 計) 時,混凝土的抗裂性明顯提高,堿能促進(jìn)水泥混凝土的收縮開裂[3 ] 。 從保證混凝土耐久性和體積穩(wěn)定性來看,限制外加劑中堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是控制混凝土總堿量的有效手段之一。 即使不發(fā)生堿集料反應(yīng),高含堿量也將促進(jìn)混凝土收縮裂縫的生成和發(fā)展,甚至造成混凝土結(jié)構(gòu)劣化。 從萘系和三聚氰胺系等減水劑合成工藝來看,很難降低減水劑中堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)并延緩凝結(jié)時間,需加緩凝劑或降低水泥中C3A 含量,才能達(dá)到緩凝的目的。 但降低C3A含量,便降低了碾壓混凝土抗硫酸鹽侵蝕性能;而緩凝劑是否適合高壩建設(shè)還有待商榷[4 ] 。 本文研制開發(fā)了一種低堿、緩凝、保坍效果好的高效減水劑。
 
1 試驗材料和方法

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.1 合成新型減水劑的主要原材料
 
    A :酸酐類物質(zhì),分析純;B :含有—NH2 酰胺類物質(zhì),為工業(yè)品;C:含有—SO-3 磺酸類物質(zhì),為工業(yè)品;D :含有羥基類物質(zhì),為工業(yè)品。
 
1.2 水泥凈漿、碾壓混凝土試驗主要原材料
 
    水泥:C1 和C2 分別為來自廣西和江蘇省的52。5R 型硅酸鹽水泥,C1 水泥的3d 和28d 膠砂抗壓強度分別為30.4MPa 和60.2MPa ,C2 水泥分別為31.6MPa ,64.0MPa。 水泥及粉煤灰的化學(xué)成分如表1 所示。
 
       
1.3 配合比
 
    參考中南勘測設(shè)計研究院使用二級配碾壓混凝土配合比進(jìn)行試驗,配合比如表2 所示。
 
   
 
1.4 緩凝型減水劑的合成
 
    在四頸燒瓶中,定量加入A ,用一定量的水將其溶解,再加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)。 在適當(dāng)?shù)臏囟认?,加入一定量的C ,反應(yīng)到一定時間后加入B 和其他催化劑并保溫一定時間。

    在該聚合物中加入D 和催化劑進(jìn)行改性,在攪拌情況下,在一定的溫度下反應(yīng)到一定的時間,在聚合物鏈上引入活性羥基。
 
1.5 水泥凈漿流動度、凝結(jié)時間及碾壓混凝土性能的測定
 
    按GB 8077 —87《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》測定水泥凈漿流動度,其中W/ B = 0.29 ,減水劑摻量為水泥的質(zhì)量分?jǐn)?shù);參照GB/ T1346 —1989《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》測定水泥凈漿的凝結(jié)時間;碾壓混凝土的VC 值、凝結(jié)時間,按SL 48 —94《水工碾壓混凝土試驗規(guī)程》測定;碾壓混凝土強度按SD105 —82《水工碾壓混凝土試驗規(guī)程》測定。
 
2 試驗結(jié)果與分析

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.1 減水劑分子結(jié)構(gòu)設(shè)計
 
    碾壓混凝土使用的減水劑需具備減水、緩凝、引氣等功能,這些功能與減水劑中所含的羥基、羧酸基、氨基和磺酸基比例有關(guān)。 羥基和氨基在堿性水泥漿體中可以和Ca2 + 反應(yīng),形成不穩(wěn)定的絡(luò)合物,吸附在水泥漿體表面,形成一定形狀的薄膜,延緩水泥初期的水化和結(jié)晶,但不影響水泥的繼續(xù)水化,對混凝土的塑性和后期強度發(fā)展有一定益處。 但如果羥基和氨基含量過多,凝結(jié)時間過長,會造成混凝土的假凝[5 ] 。 羧酸基和磺酸基有很好的減水基團(tuán),一般對水泥的緩凝作用不大,然而若羧酸基 α 位上的氫被氨基或羥基取代,就會產(chǎn)生很好的緩凝作用;反之,羧酸基和磺酸基若含量過大,會產(chǎn)生較厚的吸附層,延長凝結(jié)時間并引入較多氣泡,影響碾壓混凝土的強度。 因此,減水劑中所含上述基團(tuán)的多少是決定減水劑性能的關(guān)鍵[6 ]
 
    改性主要是在酸性條件下進(jìn)行的高溫反應(yīng),與介質(zhì)pH 值的大小以及改性劑摻量有關(guān)。 pH 值不同,其改性反應(yīng)的介質(zhì)條件不同。 在酸性條件下,改性反應(yīng)向正方向進(jìn)行,有利于接枝和分散;但如果pH 值過低,將影響減水劑的改性,加入水泥后,在局部會產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),阻礙水泥漿體進(jìn)一步反應(yīng)和分散。 改性劑的加入量對減水劑的分散效果有較大的影響。 改性后減水劑的凈漿流動度值可增大3~5 cm。 在分子鏈上引入活性基團(tuán),可提高減水劑的分散效果。 若降低改性劑的摻量,接枝的幾率和效果就低,水泥漿體的分散性就差;而加入較多的改性劑,會造成局部自聚,降低減水劑的分散性。
 
2.2 水泥凈漿流動度經(jīng)時變化和凝結(jié)時間
 
    按照1。5 進(jìn)行的水泥凈漿流動度經(jīng)時變化和凝結(jié)時間試驗,其中新型減水劑和萘系減水劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.2 % (按膠凝材料計算) ,攪拌3min ,溫度控制在35~38 ℃,濕度控制在40 %~50 % ,分別測定水泥凈漿在不同的減水劑和時間內(nèi)的流動度變化和凝結(jié)時間,見表3。
   
 
2.3 摻新型減水劑后碾壓混凝土可碾性的影響
 
   
   
 
    表4 是摻新型減水劑、溫度在35~38 ℃、濕度在40 %~50 %情況下碾壓混凝土凝結(jié)時間的變化情況,同時參考美國ASTM C309 —89 測定了碾壓混凝土養(yǎng)護(hù)在10 h 后的失水情況;表5 是摻新型減水劑后碾壓混凝土VC 值的經(jīng)時變化。
 
    采用合適的外加劑,可提高碾壓混凝土的可碾性。 優(yōu)良的外加劑不僅具有減水、緩凝、分散、流化等性能,且具有降低表面張力、提高碾壓混凝土塑性、引氣等功能,有改善混凝土的和易性,降低并保持混凝土VC 值(8~12 s) 的功效。 凝結(jié)時間與VC 值的變化對碾壓混凝土的可碾性影響較大。 VC 值的變化與許多因素有關(guān),諸如:水泥中4 種礦物的組成及其質(zhì)量分?jǐn)?shù);混凝土表面失水情況;減水劑的分散與穩(wěn)定性;該減水劑是否具有較好的緩凝和控制VC 值的功效。
 
2.4 新型減水劑對碾壓混凝土強度的影響
 
    按照表2 的配合比進(jìn)行碾壓混凝土抗壓強度試驗,其中外加劑摻量為膠凝材料的0.5 % ,結(jié)果見表6。
   
 
    從表6 可見,摻新型減水劑后的碾壓混凝土抗壓強度比沒有摻減水劑的增加34 %~45 % ,尤其是在后期(180 d) ,抗壓強度增加比較明顯;在早期(7 d) 抗壓強度略低于摻萘系減水劑的碾壓混凝土,但在28 d 和180 d 后,強度增長明顯高于摻萘系減水劑的碾壓混凝土。
 
3 結(jié) 論
 
    緩凝型高效減水劑的合成方法、工藝路線較多,分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計是研制該類減水劑的關(guān)鍵,尤其分子鏈上所含有的基團(tuán)種類、數(shù)量、聚合度和接枝鏈的長度、分布等均影響減水劑的性能。 
 
    本文研制的緩凝型高效減水劑具有高減水、低坍落度損失、緩凝、增強、低收縮的功效,是配制大壩碾壓混凝土以及超高性能混凝土的理想減水劑,與水泥適應(yīng)性較好,強度可增長34 %~45 % ,而且后期強度增長大于摻萘系的碾壓混凝土。

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