高性能混凝土減縮劑的研究和應(yīng)用

摘要：收縮變形是導(dǎo)致混凝土結(jié)構(gòu)非荷載裂縫產(chǎn)生的關(guān)鍵因素，泵送施工、高強混凝土、高效減水劑和超細(xì)摻合料的應(yīng)用，使得混凝土的裂縫問題越來越嚴(yán)重。使用減縮劑是有效、直接的防裂措施之一。介紹ZDD-A減縮劑摻量對水泥凈漿、砂漿和混凝土收縮及強度的影響。試驗結(jié)果表明，其合理摻量為1.2%~1.8%。當(dāng)摻量為1.8%時，可分別降低28d水泥凈漿、砂漿和混凝土的收縮率58%、38%和43%左右；砂漿和混凝土的早期（1~3d）減縮率更大；后期減縮率雖有下降，但絕對減縮值仍然增大。砂漿和混凝土90d的收縮減小量分別可達(dá)520μm/m和270μm/m左右。

關(guān)鍵詞：收縮；減縮劑；混凝土；裂縫；砂漿

中圖分類號：TU528.042    文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B   文章編號：1001-702X(2003)07-0042-04

0   引　言

      大型基礎(chǔ)底板、地下結(jié)構(gòu)混凝土墻板及樓面板、梁的裂縫問題一直困擾著建筑工程界，特別是泵送混凝土、高強混凝土、高效減水劑和超細(xì)摻合料的應(yīng)用，使得混凝土的裂縫問題越來越嚴(yán)重。這里主要指的是溫度、干縮和自收縮等引起的非荷載裂縫。裂縫出現(xiàn)的時間也從原來的幾個月縮短到現(xiàn)今的幾周，甚至于幾天，亦即在模板剛剛拆除，混凝土尚在養(yǎng)護期內(nèi)即出現(xiàn)。這一現(xiàn)象很難用混凝土的干燥收縮或溫度應(yīng)力來解釋,而與混凝土的自收縮有著密切的關(guān)系。

      從目前采取的非荷載裂縫控制措施看,除了增設(shè)構(gòu)造鋼筋、施工縫、后澆帶等結(jié)構(gòu)設(shè)計措施外，主要有降低溫差、澆水養(yǎng)護和摻膨脹劑或使用膨脹水泥（AEC）等。但控制混凝土內(nèi)外溫差和澆水養(yǎng)護這一施工措施僅僅推遲收縮變形的產(chǎn)生，并不能真正減小最終收縮值。雖然膨脹劑使用得當(dāng)，能在一定程度上補償收縮"但其本身存在嚴(yán)重的水泥適應(yīng)性、有效補償量和延遲鈣礬石生成等問題。

      由于自收縮在普通混凝土中占總收縮的比例較小，在過去幾乎被忽略不計。但隨著低水膠比、高強、高性能混凝土的應(yīng)用，不得不對混凝土的自收縮問題重新加以關(guān)注。自收縮和干縮產(chǎn)生機理，在實質(zhì)上可以認(rèn)為是一致的，常溫條件下主要由毛細(xì)孔失水，形成水凹液面而產(chǎn)生收縮應(yīng)力。所不同的只是自收縮是因水泥水化導(dǎo)致混凝土內(nèi)部缺水，外部水分又未能及時補充而產(chǎn)生，這在低水膠比、高強、高性能混凝土中是極其普遍的；而干縮則是混凝土內(nèi)部水分向外部揮發(fā)而產(chǎn)生。研究結(jié)果表明，即使混凝土在恒溫水養(yǎng)的條件下仍然會產(chǎn)生開裂^[1] 。Mak^[2]的研究結(jié)果表明，當(dāng)混凝土的水膠比低于0.3時，自收縮率高達(dá)(2～4)×10^-4。此外，膠凝材料用量增加和硅灰、磨細(xì)礦粉的使用都將增加混凝土自收縮值^［3-4］，因此，如何降低混凝土的自收縮和干燥收縮問題，成為目前工程界研究的重點。

      我國關(guān)于減縮劑的研究和報導(dǎo)始于20世紀(jì)90年代^[5-8]，由于減縮劑的成本較高，一直沒有得到推廣應(yīng)用。但隨著混凝土工程裂縫控制的迫切需要，以及減縮劑研究技術(shù)和產(chǎn)品性能的進一步提高，減縮劑這一新材料定將得到越來越廣泛的應(yīng)用。

1           混凝土減縮劑的作用機理日本

     日產(chǎn)水泥公司和Sanyo化學(xué)工業(yè)公司于1982年首先研制成混凝土減縮劑。多年來，為了降低減縮劑的成本和改善混凝土的綜合性能，對減縮劑的組成及復(fù)配技術(shù)開展了大量研究，并獲得了多項專利^［9］。

      減縮劑的主要作用機理是降低混凝土孔隙水的表面張力，從而減小毛細(xì)孔失水時產(chǎn)生的收縮應(yīng)力。另一方面，由于減縮劑能增大孔隙水的粘度，增強水分子在凝膠體中的吸附作用，進一步減小混凝土的最終收縮值。根據(jù)毛細(xì)管強力理論，毛細(xì)孔失水時引起的收縮應(yīng)力可由下式表示：

ᅀP=2σcosθ/r

式中：ᅀP—毛細(xì)孔水凹液面產(chǎn)生的收縮應(yīng)力，Mpa；

σ—水的表面張力，N/mm；

θ—水凹液面與毛細(xì)孔壁的接觸角；

r—毛細(xì)孔半徑，mm。

      顯而易見，在一定的毛細(xì)孔半徑時，水的表面張力下降，將直接降低由毛細(xì)孔失水時產(chǎn)生的收縮應(yīng)力。另一方面，由水和減縮劑組成的溶液粘度增加，使得接觸角θ增大，從而進一步降低混凝土的收縮應(yīng)力。

      由減縮劑的作用機理可知，在原材料和配合比一定時，減縮率是一個相對穩(wěn)定值，施工養(yǎng)護和環(huán)境條件對混凝土的減縮率影響較小。亦即當(dāng)養(yǎng)護條件差或空氣相對濕度小、風(fēng)速大、混凝土的收縮增大時，由于減縮率基本一定，故其降低收縮的絕對值也增加。反之亦然。

      此外，減縮劑幾乎不存在水泥適應(yīng)性問題，這是因為減縮劑是通過水的物理過程起作用，與水泥的礦物組成和摻合料等無關(guān)，且與其它混凝土外加劑有良好的相容性。

2   高性能混凝土減縮劑的研究

      混凝土減縮劑的化學(xué)組成主要為聚醚或聚醚類衍生物，其通式可用R₁O(AO)_nR₂表示，其中A為碳原子數(shù)2~4的環(huán)氧基；n一般為2~5,R為烷基、環(huán)烷基或苯基。從美國專利文獻(xiàn)資料看，常用的單組分型減縮劑有一元或二元醇類減縮劑、氨基醇類減縮劑、聚氧乙烯類減縮劑、烷基氨類減縮劑等；復(fù)合型減縮劑主要有低分子量的氧化烯烴和高分子量的含聚氧化烯鏈的梳型聚合物、含仲或叔羥基的亞烷基二醇和烯基醚/馬來酸酐共聚物、烷基烯加成物和亞烷基二醇、亞烷基二醇或聚氧化烯二醇與硅灰、烷基醚氧化烯加成物和磺化有機環(huán)狀物以及烷基醚氧化烯加成物和氧化烯二醇等復(fù)合減縮劑。日本研究開發(fā)的混凝土減縮劑則主要有聚丙撐二醇、環(huán)氧乙烷甲基、苯基、環(huán)烷基和氨基衍生物。

      由于單一化合物的減縮功能或混凝土性能不盡理想，特別是成本較高，而復(fù)合型減縮劑具有顯著的優(yōu)點。本研究正是基于這一思路，采用國產(chǎn)甲醚基聚合物與乙二醇系聚合物按一定比例復(fù)合并改性，研制成ZDD-A型高性能混凝土減縮劑。一方面成本大大降低，與前述有機物相比，可降低40%~100%；另一方面，摻量低，大部分減縮劑的摻量均大于2%，而本研究的產(chǎn)品摻量小于1.8%，且水溶性好。該減縮劑為淡黃色液體，不同摻量和不同溶液中的表面張力測試結(jié)果見表1。

3  摻減縮劑的水泥凈漿、砂漿和混凝土性能

3.1  原材料、配合比和試驗方法

3.1.1     原材料

     本研究全部采用基準(zhǔn)水泥，減水劑為萘系高效減水劑，河砂的細(xì)度模數(shù)2.5，碎石的最大粒徑31.5mm。

3.1.2    水泥凈漿、砂漿和混凝土配合比(見表2)

     減縮劑摻量不同的水泥凈漿，不同齡期時的減縮率見表3。

3.3    減縮劑摻量對砂漿收縮性能的影響

      不同摻量減縮劑的混凝土：不同齡期的收縮率和減縮率試驗結(jié)果見表5。