萘系高效減水劑發(fā)展趨勢(shì)及對(duì)工業(yè)萘的需求分析
近30年來,隨著國(guó)內(nèi)外水泥混凝土材料科學(xué)水平的提高,以及結(jié)構(gòu)物(構(gòu)筑物)向高強(qiáng)化、大型化、巨量化、功能化、施工工藝復(fù)雜化、綠色化等方向發(fā)展,混凝土外加劑技術(shù)取得長(zhǎng)足進(jìn)步,我國(guó)已經(jīng)頒布的外加劑標(biāo)準(zhǔn)涵蓋了近20個(gè)外加劑品種。本世紀(jì)初開始,我國(guó)開始生產(chǎn)使用聚羧酸系減水劑,但萘系減水劑仍被大量單獨(dú)使用,而且廣泛應(yīng)用于其他品種外加劑的復(fù)配生產(chǎn)。萘系減水劑在減水劑家族中占有十分特殊和重要的地位,在今后相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi),這種特殊和重要的地位不會(huì)被動(dòng)搖。
當(dāng)前我國(guó)預(yù)拌混凝土和預(yù)制混凝土的總量只占混凝土產(chǎn)量的30%,除了這類混凝土中全部使用外加劑外,其他大約20%的工地現(xiàn)拌混凝土也采用外加劑,這樣算來,我國(guó)目前只有50%的混凝土摻加外加劑,而發(fā)達(dá)國(guó)家這一比例高達(dá)80%~90%。此外,基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)和急速的城市化發(fā)展,使得我國(guó)水泥產(chǎn)量和混凝土的需求量迅速增長(zhǎng)。從這兩點(diǎn)來看,我國(guó)混凝土外加劑的需求量和產(chǎn)量將大幅度提高。因此,煤化工和石油化工的下游副產(chǎn)品工業(yè)萘,作為混凝土外加劑產(chǎn)品之一的萘系減水劑的上游原材料,將會(huì)迎來一個(gè)更加燦爛的明天。
一、外加劑對(duì)混凝土材料可持續(xù)發(fā)展和節(jié)能減排的重要作用
混凝土外加劑的使用對(duì)混凝土材料可持續(xù)發(fā)展、節(jié)能減排和低碳經(jīng)濟(jì)的發(fā)展已經(jīng)起到了不可替代的作用,并且將來會(huì)起到更巨大的作用。
20世紀(jì)80年代,高性能混凝土概念的提出和研究應(yīng)用熱潮的興起,以及隨后綠色高性能混凝土概念的深化,都源自于各種混凝土外加劑的研制和成功應(yīng)用。
單從技術(shù)角度看,摻加外加劑可以為混凝土帶來以下好處:1)按要求改善混凝土的力學(xué)性能(增強(qiáng)、早強(qiáng)、緩凝、速凝等)。2)按要求改善混凝土的施工性(大流動(dòng)性、自流平、自填充、水下澆筑性、可噴射施工等)。3)提高混凝土的耐久性,延長(zhǎng)結(jié)構(gòu)物使用壽命。4)加快工程進(jìn)度,縮短工期,加速模板周轉(zhuǎn)。 5)節(jié)約水泥,節(jié)省成本和造價(jià)等。
歸納起來,混凝土外加劑對(duì)混凝土材料的可持續(xù)發(fā)展有以下推動(dòng)作用,并起到良好的保證作用。
1.混凝土外加劑的生產(chǎn)本身利用了大量的工業(yè)廢液、固體廢棄物。
木質(zhì)素磺酸鹽減水劑原材料采用紙漿廢液,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,是幫助紙漿企業(yè)消化處理紙漿廢液、降低河道污染、保護(hù)環(huán)境的一種重要的環(huán)保產(chǎn)品。生產(chǎn)1噸木質(zhì)素磺酸鹽減水劑,能幫助企業(yè)處理2.5噸濃度為40%左右的紙漿廢液,相應(yīng)地降低了紙漿企業(yè)廢液排放對(duì)江河的化學(xué)污染。
早強(qiáng)劑、速凝劑、泵送劑、防水劑、緩凝劑、緩凝減水劑等的生產(chǎn)過程中都可能會(huì)用到工業(yè)廢液、固體廢棄物。
2.混凝土外加劑的應(yīng)用改善了混凝土的流動(dòng)性,降低了施工能耗。
減水劑的成功應(yīng)用,使大流動(dòng)性混凝土的配制成為可能,大大降低了振實(shí)能耗。近年發(fā)展起來的自流平、自密實(shí)混凝土不需振動(dòng)或稍加振動(dòng)就可以密實(shí),而且可用來澆筑復(fù)雜、薄壁結(jié)構(gòu)。
3.使混凝土高強(qiáng)化,減小了結(jié)構(gòu)尺寸。
目前,由于高效減水劑、高性能減水劑的應(yīng)用,C60~C80混凝土,甚至C100混凝土也在實(shí)際工程中應(yīng)用。相比較于減水劑出現(xiàn)前的C20~C30混凝土,結(jié)構(gòu)尺寸大大降低,相當(dāng)于減少了水泥混凝土的原材料消耗。
4.減少了水泥用量,并消耗大量粉煤灰、礦渣粉等工業(yè)固體廢渣,大幅度降低了混凝土材料的碳排放量。
正是減水劑和各種其他外加劑的成功應(yīng)用,使混凝土中的水泥用量從過去普遍的300kg/m³~600kg/m³,降低到目前的130kg/m³~350kg/m³,而粉煤灰、礦渣粉的摻量可高達(dá)30%~50%,甚至60%~70%。
我國(guó)目前每年減水劑的生產(chǎn)量為300萬噸左右。單從摻減水劑降低混凝土單位水泥用量的效益,就可見一斑。按照減水劑摻量為水泥用量的0.6%、水泥用量減少15%計(jì)算,我國(guó)每年僅減水劑的使用就減少了1.12億噸水泥用量,這相當(dāng)于每年減少1.1億噸的碳排放。
5.大大改善了混凝土的耐久性,減少了修補(bǔ)和重建所消耗的原材料。
東海大橋、杭州灣大橋結(jié)構(gòu)混凝土設(shè)計(jì)基準(zhǔn)壽命為100年,這比30年和50年壽命的結(jié)構(gòu)物壽命分別延長(zhǎng)3倍和2倍,將減少2倍和1倍的重建材料。[Page]
6.利用超早強(qiáng)作用節(jié)約了預(yù)制混凝土的養(yǎng)護(hù)能耗。
預(yù)制混凝土耗能最大的環(huán)節(jié)就是蒸養(yǎng)和蒸壓養(yǎng)護(hù)。采用具有高減水效果的早強(qiáng)減水劑,可以大幅度提高預(yù)制混凝土的早期強(qiáng)度發(fā)展速率,從而免去了蒸養(yǎng)甚至蒸壓養(yǎng)護(hù)環(huán)節(jié),節(jié)能效果十分明顯。
7.合理改善混凝土性能,實(shí)現(xiàn)混凝土拌合物的全商品化供應(yīng)。
混凝土能實(shí)現(xiàn)商品化,減水劑和泵送劑產(chǎn)品功不可沒。為滿足各種具體的工程,人們相繼開發(fā)研制了緩凝型、早強(qiáng)型、防水型、膨脹型、防凍型泵送劑等,為具有不同性能和功能的商品泵送混凝土的生產(chǎn)提供了重要的外加劑品種的保證。
二、混凝土外加劑的現(xiàn)狀及其發(fā)展方向
1.標(biāo)準(zhǔn)和品種
混凝土外加劑的應(yīng)用對(duì)于混凝土材料的可持續(xù)發(fā)展具有決定性的作用。目前,我國(guó)已經(jīng)建立了較完善的外加劑標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,其中涉及到22個(gè)外加劑品種。除此之外,還有一些新開發(fā)生產(chǎn)的產(chǎn)品,尚無國(guó)家和部頒的標(biāo)準(zhǔn),如混凝土減縮劑、水下抗分散混凝土外加劑、混凝土保水劑、混凝土內(nèi)養(yǎng)護(hù)劑等。
2.產(chǎn)量及組成
我國(guó)混凝土外加劑從20世紀(jì)50年代的木質(zhì)素磺酸鹽減水劑的生產(chǎn)開始,直到1980年的萘系高效減水劑的投產(chǎn),產(chǎn)量一直很低?;炷镣饧觿┊a(chǎn)量真正增加是從1995年開始的,但由于當(dāng)時(shí)全國(guó)大部分地區(qū)的混凝土仍以現(xiàn)場(chǎng)攪拌為主,到1998年時(shí),減水劑的總產(chǎn)量只有19.38萬噸。而自l998年開始,產(chǎn)量增幅加大,2003年產(chǎn)量73萬噸,比1998年增加265%;2005年產(chǎn)量達(dá)到111萬噸,比2003年增加52%。2007年外加劑總產(chǎn)量達(dá)到 424.79萬噸,其中合成減水劑達(dá)到284.54萬噸,比2005年增加156%。
2007年~2009年,是我國(guó)混凝土大發(fā)展時(shí)期。2009年,全國(guó)混凝土外加劑總產(chǎn)量高達(dá)722.52萬噸,比2007年增長(zhǎng)70.1%。2009 年,全國(guó)合成減水劑總產(chǎn)量為484.68萬噸,比2007年增長(zhǎng)70.3%。2009年,雖然聚羧酸系減水劑的產(chǎn)量比2007年增加206.1%,但在合成減水劑中,各種高效減水劑的比例仍高達(dá)67%,聚羧酸系高性能減水劑占26%,木質(zhì)素減水劑占7%。
3.技術(shù)水平及發(fā)展趨勢(shì)
當(dāng)前,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的騰飛和大型工程的建設(shè),大體積、高泵程的混凝土施工工程越來越多地?cái)[在面前?;炷恋纳唐坊瘎t對(duì)摻高效減水劑混凝土的流動(dòng)性保持性提出了更高要求。而更多的設(shè)計(jì)基準(zhǔn)期為100年,甚至是300年的混凝土工程則對(duì)加大礦物摻合料比例、降低水膠比有明確的要求,聚羧酸系減水劑在這樣的背景下,發(fā)揮了關(guān)鍵作用。
然而,為更好地從根本上改善混凝土性能,最大限度地節(jié)約水泥用量、增加水泥使用效能,為混凝土材料的可持續(xù)發(fā)展提供更強(qiáng)有力的技術(shù)保證,混凝土外加劑不論在品種、產(chǎn)量還是自身環(huán)保性方面,都需邁上新的臺(tái)階。筆者認(rèn)為,今后的工作重點(diǎn)在于以下幾個(gè)方面:
1)正確評(píng)價(jià)木質(zhì)素磺酸鹽減水劑的技術(shù)特性,在實(shí)際工程中加強(qiáng)對(duì)木質(zhì)素磺酸鹽減水劑及其復(fù)合外加劑特性的再認(rèn)識(shí),揚(yáng)長(zhǎng)避短,拓展木質(zhì)素磺酸鹽減水劑的工程應(yīng)用范圍。
2)加強(qiáng)聚羧酸系高性能減水劑合成工藝和應(yīng)用技術(shù)的研究,尤其是具有高減水率、高保塑及高減水、高早強(qiáng)兩種聚羧酸系減水劑母體的研究,并探討聚羧酸系減水劑與其他傳統(tǒng)減水劑復(fù)合使用的可能性。
3)繼續(xù)研究解決新拌混凝土坍落度損失的控制問題。實(shí)際上,對(duì)于任何減水型外加劑,摻加后都存在坍落度經(jīng)時(shí)損失的問題。
4)尋求解決混凝土外加劑與水泥/摻合料的適應(yīng)性問題的有效措施?;炷客饧觿?yīng)用范圍越廣,混凝土外加劑與水泥/摻合料的適應(yīng)性問題就越突出。必須加強(qiáng)基礎(chǔ)研究,找尋普適性的規(guī)律。
5)針對(duì)摻外加劑混凝土耐久性(包括開裂)問題開展系列研究。降低摻減水劑混凝土的收縮開裂問題已成為研究熱點(diǎn)之一。必須建立可信的試驗(yàn)方法,找尋摻各種減水劑的混凝土的變形與強(qiáng)度發(fā)展之間的關(guān)系。再者,在減水劑中復(fù)合減縮劑或在減水劑分子上接枝減縮基團(tuán),都是避免摻外加劑混凝土開裂的有效措施。
6)無氯、低堿型外加劑的開發(fā)研制,以及無害、利廢、清潔化生產(chǎn)技術(shù)的研究必須始終貫徹于外加劑發(fā)展整個(gè)過程中。
7)關(guān)注萘系高效減水劑脫硫渣在混凝土外加劑中的綜合利用問題,進(jìn)行消化。同時(shí),應(yīng)進(jìn)一步研究更多類似的工業(yè)固體廢渣和廢液的利用。[Page]
三、萘系高效減水劑的發(fā)展趨勢(shì)及對(duì)今后萘系減水劑產(chǎn)量的預(yù)測(cè)
1.混凝土減水劑的品種
按照標(biāo)準(zhǔn),混凝土減水劑分為普通減水劑、高效減水劑和高性能減水劑。普通減水劑是指減水率為8%~14%的減水劑,主要指木質(zhì)素磺酸鹽減水劑;高效減水劑指減水率在14%以上和25%以下的減水劑,包括萘系減水劑、蒽系減水劑、洗油系減水劑、脂肪族減水劑、密胺系減水劑和氨基磺酸減水劑;高性能減水劑則指減水率為25%以上的減水劑,主要指聚羧酸系減水劑。
在減水劑家族中,高效減水劑約占67%,而在幾種高效減水劑中,以工業(yè)萘、蒽油和洗油為原材料的減水劑就占到83.95%,從這一點(diǎn)來看,只要高效減水劑在減水劑家族中所占比例不動(dòng)搖,萘系減水劑仍大有發(fā)展?jié)摿Α?/FONT>
2.近期萘系減水劑的發(fā)展
預(yù)測(cè)2010年及以后幾年內(nèi)混凝土外加劑的發(fā)展,首先要根據(jù)國(guó)家有關(guān)政策和規(guī)劃,分析今后的混凝土需求量及混凝土商品化的增長(zhǎng)情況。此外,外加劑的出口也是影響我國(guó)減水劑發(fā)展的一項(xiàng)潛在因素。
國(guó)內(nèi)市場(chǎng)。我國(guó)4萬億元經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇的政策,及適度調(diào)整貨幣政策,下調(diào)存款準(zhǔn)備金和存貸款利率,提高部分商品出口退稅、減免房地產(chǎn)交易稅費(fèi)、降低房貸利率及購(gòu)房首付比等措施帶動(dòng)了全行業(yè)的快速發(fā)展。4萬億元政策中幾乎有80%以上涉及建材業(yè),建材業(yè)無疑是措施中受益最大、最直接的行業(yè)。據(jù)估算,近兩年國(guó)家投在基礎(chǔ)設(shè)施、民生工程、生態(tài)環(huán)境和災(zāi)后重建等方面的資金,每年要超過2萬億元,其中主要是投向鐵路、公路、機(jī)場(chǎng)、港口、城市軌道交通和能源等領(lǐng)域。這無疑為外加劑開辟了巨大的市場(chǎng)。另外,2010年國(guó)家還鼓勵(lì)農(nóng)村蓋房,提出“建材下鄉(xiāng)”的口號(hào)。災(zāi)后重建任務(wù)仍將十分緊迫。
基于此,單以目前的外加劑應(yīng)用程度來說,若2010水泥用量比2009年增加1億噸,則萘系減水劑產(chǎn)量將比2009年增加5.6%??紤]到2010年中國(guó)散裝水泥使用率將從2009年的49%增加到55%(這樣才能完成“十一五”規(guī)劃的目標(biāo)),這其中,混凝土商品化的貢獻(xiàn)率為4%(尚有砂漿商品化2%的貢獻(xiàn)率),萘系減水劑將有4%的增幅。這樣兩項(xiàng)合計(jì),粗略估算下來,單就國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求來說,萘系減水劑的增量為10%,也就是從2009年的266.4 萬噸增加到2010年的293萬噸。2010年以后,萘系減水劑的需求量仍將以每年10萬~30萬噸的量遞增。
國(guó)外市場(chǎng)。經(jīng)國(guó)務(wù)院批準(zhǔn),根據(jù)財(cái)稅[2009]43號(hào)文件《關(guān)于提高輕紡電子信息等商品出口退稅率的通知》規(guī)定,自2009年4月1日起提高部分商品的出口退稅率。高效減水劑出口退稅率增至13%。
實(shí)際上,根據(jù)我國(guó)海關(guān)總署的統(tǒng)計(jì),2008年我國(guó)共出口水泥、灰泥和混凝土添加劑達(dá)32.94萬噸,比2007年增長(zhǎng)50%,同時(shí)出口創(chuàng)匯達(dá)1.47 億美元,同比增長(zhǎng)72%。出口60多個(gè)國(guó)家,以亞洲為主,其中阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國(guó)位居第一,沙特阿拉伯位居第二,美國(guó)、日本也占有很大比例。在我國(guó)外加劑企業(yè)中,浙江五龍位居出口排行榜第一,占出口總量的12.62%,出口創(chuàng)匯占總出口收入的25.21%。相對(duì)2007年,浙江五龍出口量同比增長(zhǎng) 74.2%,出口創(chuàng)匯更是翻了一番。需要說明的是,我國(guó)出口外加劑除了部分為木質(zhì)素磺酸鹽外,其他主要是萘系減水劑。
根據(jù)國(guó)家海關(guān)總署最新統(tǒng)計(jì)的出口數(shù)據(jù)顯示,截至2009年l2月我國(guó)高效減水劑累計(jì)出口總量為12.48萬噸,較2008年同期相比減少11.23萬噸,下降了47.36%,實(shí)現(xiàn)出口創(chuàng)匯總額為8970.58萬美元,同比減少38.16%,同比下降幅度有所減少。出口量減少的主要原因是中東、東南亞及北美洲、歐洲的經(jīng)濟(jì)危機(jī)所致。有資料顯示,2009年年底,金融危機(jī)基本探底復(fù)蘇,相信2010年出口量會(huì)有所增加。筆者暫且按照15萬噸計(jì)算,2010 年的萘系減水劑與2009年相比,增幅將在8%左右。也就是說,從2009年的266.4萬噸增加到2010年的287.7萬噸。
四、萘系高效減水劑生產(chǎn)對(duì)工業(yè)萘的需求
1.萘系高效減水劑的生產(chǎn)工藝
萘系高效減水劑一般是用工業(yè)萘為原料生產(chǎn)的。生產(chǎn)工藝為:萘經(jīng)過磺化、水解、縮合、中和和過濾,最終到液體產(chǎn)品,若進(jìn)一步噴霧干燥則成為粉狀產(chǎn)品。
2.萘系減水劑生產(chǎn)對(duì)工業(yè)萘的需求
資料顯示,近幾年我國(guó)工業(yè)萘消費(fèi)量逐年增長(zhǎng),2000年表觀消費(fèi)量約為25.4萬噸,2001年,表觀消費(fèi)量約為29萬噸,2003年表觀消費(fèi)量增至 41萬噸,我國(guó)已成為全球萘的最大消費(fèi)國(guó),2003年消費(fèi)量約占到全球總消費(fèi)量的44%。2005年我國(guó)工業(yè)萘消費(fèi)量約為56.15萬噸,2008年我國(guó)工業(yè)萘消費(fèi)量約為57.2萬噸。
按照萘系減水劑的生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)1噸減水劑約需要385千克工業(yè)萘。筆者預(yù)測(cè),2010年將需生產(chǎn)287.7萬噸萘系減水劑,實(shí)際需要工業(yè)萘110.8萬噸。今后5年內(nèi),由于混凝土生產(chǎn)量的增長(zhǎng),萘系減水劑對(duì)工業(yè)萘的需求仍按5%的比例遞增。
需要說明的是,在萘源十分緊張的情況下,開發(fā)低純度萘和非萘系高效減水劑,擴(kuò)大高效減水劑的生產(chǎn)原料來源,有著重要意義。根據(jù)筆者的研究,還可以采用煤焦化其他副產(chǎn)物蒽油、洗油等為原料,采用與萘系減水劑相似的生產(chǎn)工藝,合成出多環(huán)芳香烴磺酸鹽甲醛縮合物,其性能與萘系減水劑相近。
作者:孫振平 張冠倫
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